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制革废水处理技术分析与对策研究 摘 要:介绍了制革的生产工艺及产生的污染，制革废水的处理工艺及其处理效果，清洁生产概念的应用及污染防治对策。 关键词：制革废水 处理技术 清洁生产 引言 皮革是高档衣料及其他生活用品的材料。随着经济的发展和人民生活水平的提高，人们对皮革制品的需求量正在急剧上升；在国际上，皮革及皮革制品也成为最活跃的商品之一。近几年,我国制革工业的快速发展,特别是乡镇企业异军突起,一方面繁荣了城乡经济,解决大批就业问题;另一方面,由于工艺技术的落后,则加重了环境污染。制革工业在我国重点污染行业中列第3位。据统计，我国现有制革企业近万家，年排废水量约占全国工业废水总排放量的0.3％。特点是碱性大、色度高、好氧量高、悬浮物多，并含有较多的硫化物和铬等有毒物质。在这些排放废水中，铬离子约3400t,悬浮物为12万吨，COD约18万吨，BOD约7万吨左右。制革污水处理变得日益尖锐和重要。【1】 1. 制革生产工艺及废水来源和特点 1.1制革生产工艺 皮革生产原料主要有牛皮、猪皮与羊皮，制革工艺包括准备、鞣质和整理三个工段。加工工艺大致由浸水、去肉、浸灰脱毛、脱灰软化、染色加工、干燥、整饰等几个工段．加工过程中需要添加多种化学品【2】，从而使得废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、有机无机固形物、硫化物、铬、盐类、表面活性剂染料等多种污染物质和有毒物质。 生产工艺流程:分类组批→清割→点数称重→预浸水→主浸水→机器去肉→修边→点数称重→浸灰脱毛→水洗→灰皮去肉→打底→点数称重→复灰→水洗→脱灰→水洗→软化→水洗→浸酸→铬鞣→出鼓搭马→静置→挑选分类→挤水平展→剖层→削匀→修边→称重→回软→水洗→复鞣→水洗→中和→水洗→染色加油→水洗→填充→水洗→出鼓搭马→静置过夜→挂晾→回潮→静置过夜→摔软→绷板干燥→抛光→修边→净面→封底→喷底浆→手工修边→通烫→摔软→喷面浆→喷光亮剂→喷固定剂→摔软→出鼓搭马→冷绷→通烫→喷手感剂→成品。 1.2制革工业废水来源【3】 废水主要来源于鞣前准备，鞣制和其他湿加工工段。鞣前准备工段的污水排放量约占制革总水量的70％以上，污染负荷占总排放量的70％左右，是制革污水的主要来源。污染最重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水，这3种废水约占总废水量的50％．但却包含了绝大部分的污染物。各种污染物占其总量的质量分数为：CODcr80％ ，BOD 75％ ，SS70％，硫化物93％，氯化钠50％，铬化合物95％。各主要生产工序加入辅料及废水主要污染物特征，见表1-1。各工段废水主要成分和水量分配情况见表1-2。 表1-1各主要生产工序加入辅料及废水主要污染物特征 序 号 工 序 加入辅料 作用 废水成分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 浸水 脱脂 脱毛浸灰 片皮 灰皮洗水 脱灰 软化及洗水 浸酸 鞣制 中和水洗 染色加脂 渗透剂、防腐剂 脱脂剂、表面活性剂 石灰、硫化钠 — — 铵盐、无机酸 酶及助剂 NaCl、无机酸、有机酸 铬粉及助剂、碳酸氢钠 乙酸钠、碳酸氢钠 染料、有机酸、加脂剂及助剂 使皮恢复鲜皮状态 去除皮表面及肉部油脂 去掉表皮及毛，并松散胶原 纤维皮膨胀 分层 洗掉表面灰 脱去皮肉外部灰，中和裸皮 皮身软化，降低皮温 对鞣皮酸化 使胶原稳定 中和酸性皮 上色，并使革柔软丰满 血、水溶性蛋白、盐、渗透剂 表面活性剂、蛋白质、盐 硫化钠、石灰、硫氢化钠、蛋白质、毛、油脂 皮块 皮块 铵盐、钙盐、蛋白质 酶及蛋白质 酸、食盐 铬盐、硫酸钠、碳酸钠 中性盐 染料、油脂、有机酸及助剂 表1-2各工段废水主要成分和水量分配情况 参数 浸水 浸灰 脱灰、软化 浸酸铬鞣 复鞣加脂、染色 其他排水 pH值 温度/℃ 沉淀物/（mg/L） TSS/（mg/L） BOD5/（mg/L） COD/（mg/L） Cr3+/（mg/L） 硫化物/（mg/L） 氯化物/（mg/L） 油脂/（mg/L） 含氯有机溶脂/（mg/L） 表面活性剂/（mg/L） 水量分配/% 6-10 10-30 100-250 2300-6700 2000-5000 5000-11800 — 0-700 17000-50000 1700-8400 — 0-400 20 12.5-13 10-25 300-700 6700-25000 5000-20000 20000-40000 — 2000-3300 3300-25000 1700-8300 — 0-300 16 6-11 20-35 50-150 2500-10000 1000-4000 2500-7000 — 25-250 2500-15000 0-5 0-2500 0-500 26 4-3.2 — 20-45 380-1