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尿素的性质、合成与应用.doc
尿素的性质、合成与应用
尿素,又叫碳酰二氨、碳酰胺、脲, 由碳、氮、氧和氢组成的有机化合物。化学式是CO(NH2)2,它是人体或其他哺乳动物中含氮物质(蛋白质等)代谢的主要最终产物,由氨与二氧化碳通过鸟氨酸循环而缩合生成,主要随尿排出。尿素是第一种以人工合成无机物质而得到的有机化合物。
尿素的性质
纯尿素为白色、无味、无臭的针状或棱柱状结晶体;工业或农业品为白色略带微红色固体颗粒,有刺鼻性气味;含氮量约为46.67%,是固体氮肥中含氮量最高的;密度1.335g/cm3;熔点132.7℃;能溶于水、醇,难溶于乙醚、氯仿;具有吸湿性,易潮解;呈弱碱性。
图1 尿素 图2 尿素的球棍模型图
尿素在酸、碱、酶作用下(酸、碱需加热)能水解生成氨和二氧化碳。
在高温下可进行缩合反应,生成缩二脲、缩三脲和三聚氰酸。
对热不稳定,加热至150~160℃将脱氨成缩二脲。若迅速加热将脱氨而三聚成六元环化合物三聚氰酸。(机理:先脱氨生成异氰酸(HN=C=O),再三聚。)
与乙酰氯或乙酸酐作用可生成乙酰脲与二乙酰脲。
在乙醇钠作用下与丙二酸二乙酯反应生成丙二酰脲(又称巴比妥酸,因其有一定酸性)。
在氨水等碱性催化剂作用下能与甲醛反应,缩聚成脲醛树脂。
与水合肼作用生成氨基脲。
尿素的合成
1773年,鲁爱尔在蒸发人尿时获得了一中白色的结晶物质,因而命名为尿素。
1828年,德国化学家弗里德里希·维勒首次使用无机物质氰酸氨与硫酸铵人工合成了尿素。本来他打算合成氰酸铵,却得到了尿素。尿素的合成揭开了人工合成有机物的序幕。因为在此之前,人们一直坚信着活力论——无机物与有机物有根本性差异,无机物所以无法变成有机物,有机化合物只能由生物的细胞在一种特殊的力量——生命力的作用下产生,人工合成是不可能的。尿素的合成打破了前人有关无机物和有机物界限的传统观点,证明了活力论的错误,证明了无机物也能合成有机物。
由于尿素在生活、生产中有着广泛的应用,需求量大,所以改进、创新尿素的合成方法的工作一直在进行着,1868年,巴扎罗夫提出高压下加热氨基甲酸铵脱水生成尿素的方法;1992年德国法奉公司奥堡工厂实现了以NH3和CO2直接合成尿素的工业化生产,从而奠定了现代工业尿素的生产基础。
实际现在尿素的生产方法有50余种,但实现工业化的只有氰氨化钙(石灰氨)法和氨与CO2直接合成两种方法。下面我们介绍尿素通过液氨和气体二氧化碳来合成的方法。
生产尿素的原料主要是液氨和二氧化碳气体,液氨是合成氨厂的主要产品,二氧化碳气体是合成氨原料气净化的副产品。合成尿素用的液氨要求纯度高于99.5%,油含量小于10PPm,水和惰性物小于0.5%并不含催化剂粉,铁锈等固体杂质.要求二氧化碳的纯度大于98.5%。
一般认为合成尿素的反应是在液相中分两步进行的:第一步,让液氨与二氧化碳在高温、高压作用下生成氨基甲酸铵,即甲铵生成反应
2NH3+ CO2 = NH4COONH2
第二步,甲铵脱水反应得到尿素:
NH4COONH2 = CO(NH2)2+H2O
第一步是放热的快速反应,第二步是微吸热反应,反应速度较慢,它是合成尿素过程中的控制反应。总反应为:
2NH3+CO2= CO(NH2)2 +H2O
该反应是放热的可逆反应,其产率受到化学平衡的限制,只能部分的转化为尿素,一般转化率为50~70%。因而,按转化物的循环利用程度,尿素的生产方法可分为不循环法、半循环法和全循环法三种。20世纪60年代以来,全循环法在工业上得到普遍的使用。
全循环法是将未转化成尿素氨和二氧化碳经多段蒸馏和分离后,全部返回合成系统循环利用,原料氨利用率达到97%以上。全循环法尿素主要包括四个基本过程:①氨和二氧化碳的供应及净化;②氨和二氧化碳合成尿素;③未反应物的分离与回收;④尿素溶液的加工。
在尿素生产过程中,主要有两类副反应:尿素缩合反应和水解反应。尿素缩合成缩二脲反应如下:
2CO(NH2)2 = NH2CONHCONH2 + NH3
另一副反应-水解反应
CO (NH2)2 + H2O = 2NH3 + CO2
当温度在60℃以下时,尿素水解缓慢;温度到100℃ 时尿素水解速度明显加快;温度在145℃以上时,水解速度剧增。尿素浓度低时,水解率大。氨也有抑制尿素水解的作用,氨含量高的尿素溶液的水解率低。为了提高产量,要选择适当的条件,抑制副反应的发生。
尿素的应用
全世界每年工业的尿素产量约为十亿吨。我国目前年产量约5700万吨。尿素在生活、生产中有着广泛的应用。尿素最重要的用途是作肥料,它是一种高养分和高效固体氮肥,属中性速效肥料,长期施用不会使土壤发
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