应用并比较手性中间体在键合和涂覆型纤维素手性固定相上的拆分.pdfVIP

首届中国中西部地区色谱掌术交流会 2006年8月 应用并比较手性中间体在键合和涂覆型纤维素 手性固定相上的拆分 明永飞1’2，赵亮1，张红丽1，师彦平1，李永民h (中科院兰』’}I化学物理研原究所甘肃省天然药物重点实验室兰州730000)2(中国科学院研究生院，北京110009) 摘要：制备了涂覆型和键合型纤维素一(3，5一二甲基苯基氨基甲酸酯)固定相，分别在制备的纤维素手性固定相上成功地拆分了一种 手性中间体，通过考察流动相中的改性剂(醇．四氢呋喃，三氯甲烷)对手性拆分的影响，优化了手性中闻体在两种手性固定相上的色谱 分离条件。比较手性中f,-I体在涂覆和键合型纤维素手性固定相上的拆分．结果表明，涂疆型和键合型手性冒定相对这种手性中间体均有较 好的拆分效果，在150mm的色谱柱上，这两种手性固定相对这种手性中闻体的拆分能力相差不大． 关键词：手性固定相；手性分离；键合；涂覆；手性中问体 近十年来，手性固定相高效液相色谱法在医药、生化、农药、和有机中间体等的手性分离分析 中都得到了极为广泛的应用u’21。其中涂敷型手性固定的的研究最多，目前国内外已有商品化涂敷型 手性商品柱出售。但是，涂敖型的手性柱在使用四氢呋喃、三氯甲烷，丙酮等一些有机溶剂作为流 动相时，会使纤维素衍生物溶胀和溶解，破坏了它的空间结构而失去手性识别能力口1，这大大限制了 该类手性柱的使用，而键合型则克服了这一缺点。目前有关键合性手性固定相的研究相对较少，商 法制备了键合型的手性固定相，并对其分离能力进行了评价。 随着立体化学研究的不断深入，手性化合物在众多方面都显示出极其重要的作用。手性固定相 法对这些手性化合物和中间体进行液相色谱拆分已经成为化合物拆分、光学纯度分析以及不对称合 成反应检测等方面的重要手段隅1，但是由于涂敷型固定相对四氢呋喃、三氯甲烷，丙酮等有机溶剂 较为敏感，它们的存在会损坏手性固定相，这大大限制了涂敷型固定相在一些化学反应检测中的应 用，而键合型固定相则可以克服上述问题。目前已有键合型手性固定相直接用于化学反应在线监测 的报道㈨。 本文分别利用涂敷和键合型纤维素一(3，5一二甲基苯基氨基甲酸酯)固定相，对一种手性中 间体(结构见图1)在两类手性固定相上的拆分进行了系统研究。考察了乙醇的浓度、不同的醇类改 性剂以及四氢呋喃、三氯甲烷对改种手性中间体手性分离的影响。并且对两种固定相对手性中间体 的分离能力进行了比较，为键合型手性固定相用于有关化学反应的监测提供参考。 H C H3C—S 1 八u 0 CIIpUlI卜U 轧一 图1 手性中间体的化学结构 第一作者：明永飞，男。博士，主要从事手性填料的制备及应It]N究，Tel：(0931)4968261 通讯联系人：李永民，男。博士．研究员．I-mail：zhaol@lzb．ac．cn 基金项目：国家自然科学基金(No．2037．5504．5)和中科院“I，【i部之光”资助项H 140 首届中国中西部地区色谱学术交流会 2006年8月 1实验部分 1．1试剂 球形硅胶系本实验窒合成，粒径5—6 基硅烷(TM一550)(武汉天目科技发展有限公司)；微品纤维素(中国医药集团上海化学试剂公司)： 3，5一二甲基苯基异氰酸酯(ACROS)；手性中间体由中科院兰州化学物理研究所羰基合成与催化重 点实验室任运来博士提供；三苯基氯化碳(美国M9ND3F2公司)，其它均为国产分析纯试剂。 1．2仪器与色谱条件 液相色谱系统由515 150mmX X107 4．6mmi．d．，匀浆法在3．7 Pa压