6-庚炔醛的合成及炔键位移制备端炔醇的研究.pdfVIP

中国。成都2010年9月全国第16届有机和精细化工中间体学术交流会 6一庚炔醛的合成及炔键位移制备端炔醇的研究 宋洋 天津理工大学化学与化工学院09研药物化学 摘要；本文介绍了在氢化钠和7,--胺溶液中滴入3一庚炔-1-醇来合成6一庚炔一卜醇以及迸 一步用PCC将重排产物氧化为端位醛的简便方法，产物经IR谱证实了结构。 AbstractzThe introducedthat was paper 6-heptyn‘。1—。olsynthesized byadding intosodium 3-heptyn一1一ol hydride and旦主塾i堕旦墨旦亟ii坚i坠旦．Moreover，the wasoxidizedinto rearrangementproduct structureof was aldehyde．The produce confirmedIR． by 关键词：6—庚炔醛端炔醇合成炔键位移 l前言 链内炔醇是一类重要的有机合成中间体和有机化工原料，同时也是合成防治老年性 痴呆药物的重要中间体。化学性质较芳香醇活泼。 乙二胺与氢化钠反应生成的氨基钠，使炔键由碳链的中间转移向末端，发生炔键位 移反应。此方案操作简便经济，可用于大量制备端位炔醇，再经PCC氧化为端炔醛。 H：N／＼／N‰ Ho／＼／§§／＼／ Na】}l hex一3-yn—l—ol Ho／＼／＼／八∥ hex．每yn-l帕l 洲c＼／＼／＼∥ hept-6-ynal 2实验部分 2．1溶剂及试剂的处理 乙二胺需新蒸使用 100m1三口瓶装胶塞，直型冷凝管，蒸馏头上插温度计测蒸气温度。冷凝管另 一侧接单口瓶，下置冰浴。蒸馏过程中温度计达90度左右。本试验在通风处内进 行操作。 154 全国第16届有机和精细化工中间体学术交流会 中国．成都2010年9月 2．26一庚炔一卜醇的合成 在O℃下干燥乙二胺20ml，氩气保护下加入氢化钠0．49，该混合物先0℃下搅 拌半小时，至溶液呈淡紫色，再在60C左右搅拌1小时至溶液颜色变为深蓝色，然 后滴力103-庚炔-I-醇2ml，溶液在60℃下继续搅拌l小时，冷却至0℃，缓慢引入水 和乙醚各20ml，用稀盐酸调节PH至1，溶液呈棕色透明，水层用乙酸乙酯萃取3次， 将有机层合并，旋蒸，用无水硫酸钠干燥，并用乙酸乙酯洗涤干燥剂，最后得黄 色透明产物与透明原料的混合物。由于二者不互溶上下分层，采用离心法，将其 分离，得下层黄色透明产物1．89。 2．3PCC的制备 却到0℃，得到色彩鲜艳的橙红色固体17．89，产率82％。相对分子量215．599／mol。 熔点38-39℃，该产品不易潮解。 2．4 6一庚炔-I-醇氧化为6一庚炔-I-醛 相溶液中一次性加入1．896-庚炔-I-醇，冰浴密封下搅拌2h。将反应液通过一段短的硅 胶柱，乙酸乙酯做洗脱剂，除去无机物，旋蒸后得产物1．659。产率为93．2％。 3结果与讨论 3．1乙二胺的精馏处理 氢化钠性质不稳定，在空气