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物理化学学报4!#$ %’( )(*+,5 VJ(L.(# -./+ 01234 !51$67 8$9+6 !#$ !!7889 !8:;:!8:; 8:;: !#$%’() ***+*,-.+/01+(21+3 三甲基铝双聚体和单体的气相离解缔合平衡模拟计算 ! 吴淑英 杨立新! 宋春霞 王文波 湘潭大学化学学院 湖南 湘潭 4 6 R888CQ9 摘要 在 水平上全优化得到了三甲基铝双聚体 的 和 两种构型和单体 W:XYTZE:8’OO[4::; 6 D:9 42N@9 =D1 =D! 的 结构 着重用完全基组方法 模拟计算了 气相平衡中各物种在 Q 和 范 =:1 + IWUR@ N@ 8+C8#8C TA :CC!QQC \ 围内的热力学函数值 通过考察 三线态构型和异裂反应对系统熵值的影响 准确计算了 离解反 + 2N@ 6 2N@ 应的 和 以 对 作图 两者之间具有很好的线性关系 相关系数 8 + ’3? 8Z@ 6 ? ’3A ]^;EDR+R:E:ZBODC+D:C:6 # L # L 2 2 D 与前人实验结果相当一致 在此基础上提出了新的 气相离解 缔合反应机理 C ]8+CCCC6 + 2N@ + ! 关键词 三甲基铝 双聚体 离解 缔合平衡 异裂反应 热力学函数 平衡常数 6 6

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