两亲性超支化聚(酯-胺)的溶液聚集行为.pdfVIP

第22卷第5期 高分子材料科学与工程 v。1．22，No．5 ANDENGINEERING 2006年9月POI，YMERMATERIAI。SSCIENCE Sept．2006 两亲性超支化聚(酯一胺)的溶液聚集行为 唐黎明，冯 吉，方 宇 (清华大学化工系，北京100084) 摘要：基于不同摩尔比哌啶和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)的反应，合成了系列两亲性超支化聚 (酯一胺)，设计哌啶与TMPTA摩尔比为1。1、1：2和l：3的模型反应，通过分析模型反应产物的氢核 磁谱图，确定了化学位移为4．o～4．2间各峰的归属，进而可用采计算聚合物申各种特征结构单元的相对 含量及支化度。采用动态光散射和透射电镜技术分析该聚合物在丙酮／酸性水溶液中的聚集行为，研究 了聚合物结构和溶液务件对聚集体尺寸的影响。 关键词：超支化聚(酯一胺)；结构分析；两亲性；聚集行为 中图分类号：0631．4 文献标识码：A 文章编号：lOOO一7555(2006)05—0136—04 两亲性树枝状聚合物可在溶液中形成单分 参考文献Do]方法，在哌啶与TMPTA摩 子胶束‘¨，并可用作药物载体C纠、光敏材料‘引、 液一液萃取剂‘引、分子纳米胶囊[53等，以更方便 条件下合成系列超支化聚(酯一胺)，分别命名为 途径合成的两亲性超支化聚合物也可显示出类 和 HPEA一5。 似的溶液聚集行为[6’7]。支化度(DB)是超支化 聚合物结构表征的重要参数，通过合成特定的 1．2哌啶与TMPTA的模型反应 模型化合物，并利用谱图对照方法，可以确定分 以TMPTA与哌啶摩尔比1：1为例，取 1．480 子中树枝支化单元(D)、线型单元(L)和末端单 m01)TMPTA溶于15mL四 g(0．005 元(T)的特征峰位及相对含量，进而利用 氢呋喃，并加入0．5％的阻聚剂对苯二酚。再取 Fr6chet的DB=(D+T)／(D+T+L)Cs3或0．425 m01)哌啶溶于7mL四氢呋 g(O．005 Frey的DB一2D／(L+2D)E9J公式求出DB，但喃，在冰水浴中，将其滴加到TMPTA溶液中， 模型化合物的合成通常较困难。我们基于哌啶 在30℃反应6h后，旋蒸除去四氢呋喃，用去 (A：)和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA，离子水充分洗涤，再用15mL无水乙醚溶解产 B。)的反应一步合成出两亲性超支化聚(酯一胺) 物，分出乙醚相，干燥后得到白色粘稠状液体。 (简称HPEA)，并利用聚合物的氢核磁谱图直采用同样方法，合成TMPTA与哌啶摩尔比1 接确认了各特征结构单元的峰位和计算出 ：2和1：3的产物。以CDCI。为溶剂，采用 DBH叫。本文设计哌啶(A)与TMPTA的模型Bruker一500型核磁共振谱仪测定聚合物的1H— 反应，进一步确定各结构单元的特征峰位，同 NMR谱图。 时，研究了该聚合物在丙酮／酸性水溶液中的聚 1．3测试 将0．01HPEA溶予4mI。丙酮中，然后 集行为。 g 在超声波振荡下滴入适量以硫酸调节至不同 1实验部分 1．1聚合物