带树枝状侧链聚苯乙炔的合成与结构表征.pdfVIP

第4期 高分子学报 No．4 2009年4月 ACTA Apr．，2009 POLYMERICASINICA ·快报- 带树枝状侧链聚苯乙炔的合成与结构表征。 汪 剑1 赵 辉1 蔡春根1 毛 宇1 唐 莉1 沈晓源1 徐海鹏1 袁望章1’2 孙景志1*。 唐本忠1’2” (1浙江大学高分子科学与工程学系大分子合成与功能构造教育部重点实验室杭州 310027) (2香港科技大学化学系香港) 摘要合成了带树枝状聚苯甲醚修饰基团的苯乙炔单体，在Rh[(nbd)c12]：催化剂的作用下得到了侧链带 聚苯甲醚树枝的新型聚苯乙炔衍生物，用红外吸收光谱、核磁共振谱、紫外可见吸收光谱和凝胶渗透色谱表征 了聚合物的结构．发现聚合物的重均分子量达到了57300，在氯仿、JI、r，Ⅳ．二甲基甲酰胺、四氢呋喃等有机溶剂 中有良好的溶解性能．由于侧链上聚苯甲醚树枝体积庞大，聚合物主链采取立构规整的顺．顺式构象，紫外可 见吸收光谱在440nm附近出现了显著的共轭主链的吸收肩峰；立构规整的顺一顺式构象使树枝状侧链形成了 对主链保护的“夹套效应”，聚合物热分解温度从聚苯乙炔母体的225℃提高到295℃． 关键词官能化聚炔，树枝状聚合物。构象，稳定性 由于在光、电、生物和手性分离等领域良好的 氯化铑(RhCl，·3H：O)从华东医药化学试剂有限公 应用前景，功能化聚炔近年来成为共轭聚合物研 究领域的热点之一¨q1．研究发现，主链的顺反异 (苄氧基)]溴化苄、三甲基硅乙炔(TMS)和降冰片 构、侧链功能基团的性质以及主链与侧链之间的 二烯从Acros购买后直接使用．氯仿用ca心干燥 相互作用制约着聚炔的结构和性能．当共轭聚合 蒸馏后使用，正己烷蒸馏后使用，乙醚、无水甲醇 物如聚噻吩、聚芴、聚对亚苯基亚乙烯基等的侧链 为分析纯试剂从杭州国药集团购买后直接使用． 修饰了体积庞大的树枝后，这些共轭聚合物的主 红外谱图(FT-IR)用Vector22型傅立叶变换 链的立体规整性、分子排列方式、链间相互作用都 发生了改变，同时也对其发光效率、载流子迁移能 NMR300 plus MHz型核磁共振波谱仪上测试；聚 力等光电功能产生重要影响一“3。．但是，作为原型 合物的重均分子量(M。)及分子量分布(PDI)在 共轭聚合物的聚乙炔，带树枝状侧链的衍生物尚 Waters Associates凝胶渗透色谱系统上测试，以 未得到充分研究．目前主要的工作报道来自 THF为溶剂，以分子量为103。1d7的单分散聚苯 Percec领导的研究小组，他们将带有长烷基链的 第二、三代聚苯甲醚树枝连接到聚苯乙炔侧链，研 乙烯标准物为内标进行分子量校正．紫外．可见吸 CARY 究了庞大体积侧基诱导主链形成的螺旋结构和大 收光谱在Varian 100型光谱仪上测试；热失