新型两亲性含糖嵌段聚合物的合成与自组装.pdfVIP

V01．3l 高等学校化学学报 No．8 2010年8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1676—1681 新型两亲性含糖嵌段聚合物的合成与自组装 陈丽琼1一，张黎明1，陈建军2，杨建2，李荣先2 (1．中山大学化学与化学工程学院，新型聚合物材料设计合成与应用广东省高校重点实验室，广州510275； 2．深圳清华大学研究院，深圳518057) 摘要以卢一环糊精(／3-CD)和2-乙基-2一嗯唑啉(EtOz)为原料，通过活性端基化学偶联法制备了乙酰麦芽七 手段证实了产物的化学结构．采用核磁共振氢谱、荧光光谱、透射电子显微镜、动态光散射及紫外．可见分光 光度等方法探讨了产物在水溶液中的自组装行为．结果表明，所得嵌段聚合物直接溶于水后可通过自组装 形成纳米球形“核一壳”结构胶束，同时具有温度响应性．所得聚合物的临界胶束浓度(cmc)为4—7 mg／L，平 均粒径(d)为83—115nm，临界相转变温度(LCST)为49—64℃，并且均可通过PEtOz的链长进行调控． 关键词两亲性嵌段聚合物；含糖聚合物；聚(2一乙基-2-嗯唑啉)；自组装；温度敏感 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号025l-0790(2010)08．1676-06 近年来基于可再生资源新型聚合物的开发与利用已引起全社会的高度关注．糖是一种来源丰富的 可再生资源，将其引入到嵌段聚合物中不仅可望保留普通嵌段聚合物的自组装特性，同时还可提高产 物的生物降解性与生物相容性．目前，基于含糖嵌段聚合物的研究已有一些文献报道，涉及的糖种类 主要有单糖(包括葡萄糖、半乳糖、甘露糖)¨剖、寡糖(乳糖∽J、麦芽糖[10|、麦芽七糖‘11,12])及多糖 其在水溶液(尤其是不需任何有机溶剂)中的自组装行为的研究报道很少． 常用．聚(Ⅳ．异丙基丙烯酰胺)(PNIPAm)温敏聚合物具有明显的优势Ⅲ省J，但其临界相转变温度 氢谱、凝胶渗透色谱(GPC)和红外光谱表征了产物结构，考察了产物在水溶液中的自组装行为． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 2-乙基_2一唑啉(EtOz)，由Aldrich公司提供，用0．4nm分子筛进行深度除水处理；1，4一二溴_2．丁 分析纯，由广东光华化学厂有限公司提供，在80℃下真空中干燥24h，备用；4，4’一二甲氨基吡啶 氢呋喃、卞胺、二氯甲烷、三乙胺和1，2．二氯乙烷均为分析纯，由天津市红岩化学试剂厂提供，用0．4 nm分子筛进行深度除水处理；甲醇、氯仿、醋酸酐、浓硫酸、无水乙醚、无水乙醇、吡啶、盐酸、碳酸 氢钠和氢氧化钾均为分析纯，由天津市红岩化学试剂厂提供． 收稿日期：2009．10．14． 联系人简介：张黎明，男，博士，教授，博士生导师，主要从事天然大分子改性及其功能化、医用高分子与纳米生物技术等方面的 研究，E-mail：eeszhlm@mail．sysu．edu．cn 万方数据 No．8 陈丽琼等：新型两亲性含糖嵌段聚合物的合成与自组装 1677 BrukerAV-400(德国Bruker公司，400 670傅里 MHz)核磁共振仪，溶剂为DMSO．d。或D20；Nexus 叶变换红外光谱仪(美国Nicolet公司，KBr压片)；WatersBreeze型凝胶渗透色谱仪，以四氢呋喃为流 动相，流速为lmL／min，以单分散性聚苯乙烯为标样进行测定；采用JEM一100CXlI透射电子显微镜 (TEM)观察聚合物胶束形貌．具体方法：将0．5mg／mL的样品滴在200目的铜网上，2min后，用滤纸 吸去多余的溶液，并用质量分数为0．2％的磷钨酸进行染色；聚合物胶束粒径大小及分布采用 BrookhavenZeta RF- 5301 PC荧光光谱仪测定．用移液管移取一定量的嵌段聚合物水溶液于若