漆酶催化对苯基苯酚的聚合.pdfVIP

第4期 高分子学报 No．4 2004年8月 ACTAPOLYMERICASINICA Aug．，2004 ·研究简报· 漆酶催化对苯基苯酚的聚合+ 周攀登 付时雨“ (中国科学院广州化学研究所中国科学院纤维素化学重点实验室 广州 510650) 关键词漆酶，2，6-聚对苯基苯酚，酶促聚合 漆酶(EC1．10．3．2)是一种氧化还原酶，可应 用于催化氧化还原反应和高分子合成领域n。]． 的醋酸一醋酸钠缓冲溶液中反应，测定反应体系在 聚酚类物质由于具有兀电子共轭结构，通过掺杂 5min内420nm处的吸光度的变化．定义每分钟 可以表现出一定的导电性H。，而有机导电聚合物 是一类有着广泛应用前景的功能材料．此外这类 单位． 物质还具有较高的三阶非线性系数，是一类重要 4聚合反应 称取0．2 mL三角瓶中， 的有机非线性光学材料，是激光技术的重要物质 g对苯基苯酚于300 基础之一．而取代苯酚类物质由于其结构的特殊 加入少量(约1mL)丙酮使对苯基苯酚溶解，再依 moll 性，一般很难用化学方法使其聚合．有报道b1用辣 次加入pH为5的醋酸．醋酸钠缓冲溶液(0．2 根过氧化物酶分别催化a一萘酚和对苯基苯酚聚 L)、1，4-二氧六环和2mL漆酶，置于恒温水浴中， 合，都得到了聚酚结构的产物，但是鲜见其详细的 温度控制为35℃，磁力搅拌，反应48h．随着反应 结构分析和分子量数据．本研究用从真菌产生的 的进行，聚合产物逐渐从溶液中沉淀出来．在反应 新型漆酶在缓冲溶液．有机溶剂的混合体系中催 过程中每隔8h补充少量漆酶(约1mL)和向三角 化对苯基苯酚的聚合，得到了高分子量的聚酚产 瓶中通入氧气，控制最后反应液的总体积为40 物． mL，有机溶剂占总溶液的体积比约为85％．反应 1试剂 结束后，将溶液离心，用1：1丙酮／水混合溶液洗 漆酶，酶活约为6000个酶活单位，产自本实涤沉淀物多次以除去未反应的底物和漆酶，烘干 得到产物． 验室培养的产漆酶真菌白腐菌Panusconchatus，经 分离、纯化而得；对苯基苯酚，分析纯，Fluka公司；5产物的性质与结构推测 1，4-二氧六环，丙酮，均为分析纯试剂；醋酸一醋酸 5．1产物的性质 得到的聚合物为灰黑色的 钠缓冲溶液0．2 固体，不溶于丙酮、苯、乙醇、环己烷等溶剂，能缓 mol／L，pH=5． 2主要测试仪器 慢溶解于氯仿、四氢呋喃和二甲基甲酰胺中．对其 K／ 做DSC分析，从30℃开始升温，扫描速度为20 核磁，德国BRUKER公司DRX一400型；红外， min，结果显示聚合物的玻璃化转变温度r。为 美国Analect公司RFX一65A傅立叶变换红外光谱 515—410型1