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实 验 合成橡胶工业，2014—01一15，37(1)：34～37 CHINASYNTHETICRUBBERINDUSTRY 用高分子附聚法制备大粒径聚丁二烯胶乳 杨瑞蒙，刘 洋，高 源，林润雄 (青岛科技大学高性能聚合物研究院，山东青岛266042) 摘要：采用高分子胶乳附聚法对小粒径聚丁二烯胶乳(PBL)进行附聚，制备大粒径PBL。研究了合 成附聚剂时的加料方式和不饱和酸用量、附聚剂用量、体系pH值、附聚温度及其他附聚工艺条件对附 聚效果的影响，并对比了附聚前后PBL的形态。结果表明，当在合成附聚剂的初期加入丙烯酸乙酯的 质量分数为其总量的20％～40％、不饱和酸的质量分数为10％以及附聚剂质量分数为1．5％、体系pH 值为9一10、附聚温度为40℃和附聚时间为1h时，附聚的效果最好。 关键词：聚丁二烯胶乳；附聚；粒径；高分子胶乳附聚剂 331．4+19 中图分类号：TQ 文献标志码：A 文章编号：1000—1255(2014)0l一0034—04 大粒径聚丁二烯胶乳(PBL)作为丙烯腈一丁1．2试验方法 二烯一苯乙烯共聚物(ABS树脂)的核心组分和 小粒径PBL的合成在清洗后的高压聚合 骨架，通常采用附聚法制备。高分子胶乳附聚法 釜中于真空下加入适量的去离子水，然后按工艺 是近年来出现的一种新型附聚方法，与化学附聚 要求依次加入100份(质量，下同)的丁二烯、4份 法和物理附聚法相比，其工艺条件温和、过程易 的乳化剂、0．4份的叔十二碳硫醇和0．3份的引 控，因而具有较大的发展潜力和实用价值，对于 发剂等助剂，氮气保护下升温至反应温度开始反 ABS树脂、丙烯酸酯类共聚物、甲基丙烯酸甲酯一 应。每4h取样分析胶乳的总固物含量，直至转 丁二烯一苯乙烯共聚物及增韧塑料等的生产具有 化率达到要求后降温出料。 重要意义。目前国内所产PBL的粒径还不够大 附聚剂胶乳的合成在清洗后的2L四口烧 (约200nm)，聚合所需时间也较长(约26h)。 瓶中加入适量的去离子水，然后加入一定量的EA 本工作采用丙烯酸酯与不饱和羧酸共聚制备附聚 和亚甲基丁二酸、2份乳化剂、1份引发剂等助剂， 剂，并对小粒径PBL进行粒径放大。与传统的一 氮气保护下升温至75℃开始反应。转化率达到 步法工艺相比¨1，本方法所需时间仅约12h，经 要求后降温出料，即制得附聚剂胶乳。 附聚的PBL粒径可达550nm，期望能以此为合成 大粒径PBL的制备在2L四口烧瓶中加人 性能优异的ABS树脂提供一些参考。 适量的去离子水和PBL，升至一定温度后将一定 量的高分子附聚剂加入到PBL中，搅拌一定时 1实验部分 间，制得大粒径PBL胶乳。 1．1主要原材料 1．3分析与测试 小粒径PBL(平均粒径101nm)，自制。丙烯 NanoZS PBL粒径用Zetasizer90型马尔文 酸乙酯(EA)，工业品，天津市大茂化学试剂厂产激光粒度仪测定PBL的粒径。取少量PBL并用 品。亚甲基丁二酸，工业品，天津博迪化工股份有 去离子水稀释至一定的倍数，加入样品池，加入量 限公司产品。叔十二碳硫醇，工业品，成都市科龙 min完成 为样品池容量的1／3