聚对二氧环己酮-聚乙二醇多嵌段共聚物的合成与表征.pdfVIP

第3期 高分子学报 No．3 2009年3月 POLYMERICASINICA Mtl．1．。2009 ACTA 聚对二氧环己酮，聚乙二醇多嵌段共聚物的合成与表征。 牟玉蓉 石 静 陈思拮 王玉忠” (四川大学化学学院环境友好高分子材料教育部E程研究中心成都610064) 摘 要首先合成双端羟基的聚对二氧环己酮预聚物(PPDO)和双端羧基的聚乙二醇预聚物(PEG)，然后以丁 GPC表征了聚合物的结构和分子量．采用差示扫描量热法(DSC)和热重分析(TGA)研究了共聚物的结晶性能 和热稳定性．用透析法制备了共聚物纳米粒子，并用动态光散射(DLS)表征了共聚物纳米粒子的粒径及分散 度，结果表明，随着共聚物亲水链段PEG含量的增加，其纳米粒子更易形成，粒子粒径随共聚物分子量增大而 增大． 关键词 聚对二氧环己酮，聚乙二醇。嵌段共聚物，两亲性，纳米粒子 两亲性嵌段共聚物在水凝胶、微球、纳米球、 本文以丁二酸酐／--环己基碳二亚胺(DCC) 胶束等给药系统中的应用备受关注¨“J．聚对二 氧环己酮(PPDO)是一种脂肪族聚醚酯，具有优异联共聚，合成了有望用于药物载体的PPDO／PEG 的生物相容性和生物可降解性，已获美国食品与 多嵌段共聚物，研究了共聚物结构对所形成的纳 药物管理局(FDA)批准可用于人体内．PPDO的综米粒子粒径的影响． 合性能相对较好，由于其分子链上含有特有的醚 1 实验部分 键，使其分子链柔顺性好，聚合物具有优异的柔韧 性，抗张强度、打结强度，降解过程中强度保留率 1．1原料 大，已被成功应用于制造外科缝合线、骨板和组织 对二氧环己酮(PDO)，自制，以caH2浸泡抽 修复材料，如螺钉、钩、片和钳等外科器具b。]．但 是PPDO的强疏水性大大限制了其在药物控制释 放材料方面的应用．PEG是常用的亲水链段，分子 集团上海化学试剂公司生产．辛酸亚锡(SnOch)， 链两端的羟基具有很好的反应性可用于改性聚 含量95％，Sigma公司生产，配制为一定浓度的 酯．PEG具有无毒性、无免疫原性和无排异反应性 无水甲苯溶液．1，4一丁二醇(BD)，成都科龙试剂 等特点，也得到美国食品和药物管理局(FDA)批厂，减压蒸出备用．丁二酸酐用乙酸酐重结晶备 准可用于人体内旧。．陈文娜等一。通过丁二酸酐偶 用。三乙胺(TEA)经由邻苯二甲酸酐、碳酸钾回流 联含有较高短链段PEG含量的聚丙交酯一聚乙二 除去杂质及水后蒸馏使用．二氧六环用金属钠回 醇共聚物(PLE)可以得到多嵌段PLE共聚物，得 流至二苯甲酮指示剂显蓝色时蒸馏使用．氯仿水 到的共聚物含有较高短链段PEG含量，共聚物分 洗除去乙醇，再用氯化钙浸泡，蒸馏使用．其余试 子量较高，力学性能优良，亲水性好，从而改善了 剂均为国产分析纯，直接使用． 聚丙交酯(PLLA)支架的细胞亲和性，具有应用于1．2共聚物的合成 组织工程的可能．Na等【引通过丁二酸酐／--环己 1．2．1 PPDO预聚物的合成参照文献[10]的 基碳二亚胺法合成了PLLA／PEG交替多嵌段共聚 方法合成．将一定比例的丁二醇和单体PDO加入 物，其共聚物纳米粒子具有温敏性，并且它的温敏 经严格干燥的反应瓶中，然后将反应瓶放入80℃ 性可以影响药物释放行为以及细胞毒性，负载阿 油浴中，待丁二醇和单体混合均匀后，加入一定量 霉素的纳米粒子在42℃表现出的细胞毒性比 的辛酸亚锡，在氮气氛下反应48h得到PPDO预 37℃要高出约20倍． 聚物．用氯仿溶解，过量的甲醇沉淀，过滤，得到白