聚邻氨基苯硫酚-纳米金复合膜分子印迹传感器测定2,4-二氯苯酚.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．10 2013年10月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSI，I’IES 2296—2302 doi：10．7503／cjc 聚邻氨基苯硫酚／纳米金复合膜分子 印迹传感器测定2，4．二氯苯酚 张进，王超英，李小平，牛延慧 (贵州师范学院化学与生命科学学院，贵阳550018) 米粒子，制得2，4-DCP印迹复合膜电化学传感器．采用循环伏安法和交流阻抗技术对传感器制备过程进行 mol／L(S／N=3)．该印迹传感器可在几种氯代酚干扰下选择性测定2，4-DCP．利用该传感器对环境水样进行 加标回收检测，回收率为95．2％一109．3％． 关键词2，4·二氯苯酚；分子印迹电化学传感器；金纳米粒子复合物；聚邻氨基苯硫酚；自组装；电聚合 中图分类号0657 文献标志码A 2，4一二氯苯酚(2，4-DCP)是一种常见的环境污染物，主要来源于杀虫剂、除草剂、染料和防腐剂等 的大量生产与使用…，也存在于炼油、造纸和塑料等工业废水以及饮用水净化副产物中心]．由于 2，4-DCP具有较强的神经毒性、致癌性和器官感应性，对人类身体健康会产生直接或间接的危害[3]， 法易受复杂基体干扰而影响其选择性；色谱法需要对样品进行复杂的前处理，而且难以满足现场快速 检测的要求¨0|；生物免疫传感器的识别材料不够稳定，且价格较昂贵． 分子印迹电化学传感器(MIECS)具有模拟生物实体的特异性识别能力，还具有抗恶劣环境能力 强、制备简单及成本低廉等优势，已在环境监测、药物分析和农药残留检测等领域展现了良好的应用 前景¨112 用困难等方面的问题¨5|，通过在电极表面直接自组装或电聚合形成单层膜或薄膜可以解决这些问 题【16,173．但印迹单层膜或薄膜上的孔穴数量少，导致在电极上发生电极反应的印迹分子或探针分子数 量少，从而降低了MIECS的灵敏度．近年来，功能纳米粒子已被广泛用于构建高灵敏生物传感器¨8|． 在印迹聚合物薄膜中掺杂金、银等纳米粒子可以改善MIECS的检测灵敏度¨卧22。．但目前采用的电沉 积或吸附纳米粒子固载方式难以克服纳米粒子在电极表面的团聚问题，从而影响了MIECS的响应稳 定性． 本文先在金电极表面通过自组装形成有序的2，4-DCP／oATP单层膜，然后电聚合oATP修饰的金 降低了金纳米粒子的团聚现象，并增加了印迹膜中识别位点的数量；同时通过正十二硫醇封闭了聚合 后电极表面的空白部分．该方法有效提高了印迹传感器的响应稳定性和灵敏度．以KsFe(cN)s为分子 探针，实现了对2，4-DCP的定量分析，并对实验条件进行了优化． 收稿13期：2013-05-23． 基金项目：贵州省科学技术基金(批准号；和贵州省教育厅自然科学基金(批准号：2010054)资助· 联系人简介：张进，男，博士，副教授，主要从事分子印迹识别与电化学传感技术方面的研究·E‘mail：jzhang@gznc·edu·cn 万方数据 张进等：聚邻氨基苯硫酚／纳米金复合膜分子印迹传感器测定2，4-二氯苯酚 1 实验部分 1．1仪器与试剂 CHl660D型电化学工作站(上海辰华仪器公司)；PGSTAT 为参比电极，铂丝为对电极． (天津Alfa 0．2 moL／L KCl配制；其它试剂均为分析纯；实验用水为超纯水， moL／L的KH：PO。和N％HPO。及0．1 由Milli—Q超纯水系统(美国Millipore公司)制备． 1．2 oATP／AuNPs的制备 ABS和8oATP溶解于5mL甲醇中，于冰水浴 将197HAuCl。溶解于10mL甲醇，51．1mg mg mg