酰基膦酸酯的合成及其在有机合成中的应用研究进展.pdfVIP

化学通报 2012年 第 75卷 第 2期 http：／／www．hxtb．org 酰基膦酸酯的合成及其在有机合成 中的应用研究进展 陈 婷 谭效松 ( 中国地质大学 (武汉 )材料科学与化学工程学院 武汉 430074； 华中师范大学化学学院教育部农药与分子生物学重点实验室 武汉 430079) 摘 要 酰基膦酸酯是一类活泼的有机合成中间体 。本文归纳介绍 了此类化合物的合成方法 以及其近 年来在有机合成 中的应用 。 关键词 酰基膦酸酯 合成 进展 ProgressofSynthesisandApplicationsofAcylphOsphOnates in OrganicSynthesis ChenTing ，TanXiaosong (。FacultyofMaterialScienceandChemicalEngineering，ChinaUniversityofGeosciences， W uhan430074；KeyLaboratoryofPesticide＆ ChemicalBiology，Ministry ofEducation， CollegeofChemistry，CentralChinaNormalUniversity，Wuhan430079) Abstract Acylph0sph0natesarea kindofactiveagentin organic synthesis．The progressofsynthesisand applicationsofacylphosphonatesin organicsynthesisarereviewed in thispaper． Keywords Acylphosphonate，Synthesis，Progress 酰基膦酸酯是分子中同时含有酰基和膦酸酯基的一类化合物。根据酰基和膦酸酯基相对位置的不 同，可以分为 Ol一酰基膦酸酯 、卢一酰基膦酸酯及 ．酰基膦酸酯等不同的结构类型。据报道 ，这类化合物具 有除草及杀虫抗菌性 ¨、抑制 -内酰胺酶的活性 等较为广泛 的生物活性。酰基和膦酸酯基 自身的活 泼性及这2个基 团的相互影响，使得这类化合物表现出了独特 的化学性质 。因此，近年来这类化合物 越来越受到重视 ，已经在有机合成 、金属配位 、药物化学 等领域得到很大发展。本文介绍 了酰基 膦酸酯类化合物的合成方法 ，并对这类化合物近年来在有机合成中的应用进行简单归纳。 1 酰基膦酸酯的合成 1．1 一酰基膦酸酯的合成 O／一酰基膦酸酯是最常见的一类。其合成方法主要有2种途径 ：一是经典 的Arbuzov反应 ，另一是利 用 Ol-羟基膦酸酯的氧化反应。 1．1．1 Michaelis-Arbuzov反应 Michaelis．Arbuzov反应是形成 P—C键 的经典反应 。取代基 R 可 以是烷基 、环烷基 、(取代)苯基 、杂环基等 ，硝基 、羰基等对反应不利。对亚磷酸酯而言，随着 R。部分体 积 的增大 ，反应活性降低 。该反应条件温和 ，收率为65％ ～90％，简单酰卤参加这个反应活性很高，但 是该反应对于合成 一酰基 ，y一不饱和酰基膦酸酯不太适用。 1．1．2 O／一羟基膦酸酯的氧化 一羟基膦酸酯也是一类重要的含磷有机合成 中间体 ，其合成方法很成 熟。因此，可以在合成 OL-羟基膦酸酯后，选择适当的氧化剂 ’m来合成 ．酰基膦酸酯。早期研究中所 使用的氧化剂主要有 CrO：、MnO：、CrO，／A1：0，、AgO等 ，但这些反应都存在反应时间长 、氧化剂和反应 物的摩尔 比太高或者需要对试剂进行特殊的活化处理 、试剂毒性较高、反应中酸性水解易造成 c(0)一 湖北省 自然科学基金项 目(2009CDB175)和中央高校基本科研业务费专项资金(CUGL110201)资助 2010—11-09收稿 ，2011~07-06再修 回，2011-08．18接受 http：／／www．hxtb．org