高分子量的聚L-谷氨酸的合成与表征.pdfVIP

Vol. 27 高 等 学 校 化 学 学报 No. 2 2 0 0 6 年2 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 369 ~ 37 1 高分子量的聚! !谷氨酸的合成与表征 1 1 1 1 2 曹 田 ，尹静波 ，罗 坤 ，陈红丹 ，陈学思 （1. 上海大学材料学院高分子系，上海201800 ； 2 . 中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室，长春 130022 ） 摘要 采用三乙胺为催化剂经过氨基酸羧酸酐单体的开环聚合和脱保护基，制备了高分子量聚!-谷氨酸. 实验结果表明，合成的高分子量聚!-谷氨酸黏均分子量控制在70 000 ~ 350 000 左右. 单体和引发剂的摩尔 比（A ）/ （I ）大于50 时，分子量与（A ）/ （I ）无关. 关键词 !-谷氨酸；!-谷氨酸苄酯；聚-!-谷氨酸苄酯；聚-!-谷氨酸 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2006 ）02-0369-03 聚谷氨酸是一种良好的生物可降解高分子材料，由于其分子链上存在大量的游离羧基，易于修 饰，因而具有一些特殊的性质，如手性和多肽链独特的二级结构，并与细胞、组织以及其它生物成分 具有良好的生物相容性，易于生物降解、代谢和被机体吸收和排泄，不易在体内积蓄和产生毒副作用. 将其与其它聚合物共聚改性生成的嵌段共聚物同样具有很多优良特性，已被广泛用于缓释、控释以及 靶向药物的载体和组织工程等方面. 自从Leuchs［1］首次合成出 -氨基酸-#-羧酸酐以来，这种化合物 ! ［2 ~ 4 ］ 被用来合成聚 -氨基酸 . 对于聚!-谷氨酸（PLGA ），以往工作主要集中在聚!-谷氨酸苄酯（PBLG ） ! 的合成上. 本文以!-谷氨酸为原料，合成了 -苄基-!-谷氨酸-#-羧酸酐（BLG-NCA ），并以其为单体， 同时对溶剂和引发剂进行了优化选择，合成了高分子量的PBLG ，最后在常压下用HBr 溶液脱去苄基 后获得高分子量的PLGA ，取得了较好的效果. # 实验部分 . # 试剂与仪器 !-谷氨酸（中国新兴化工试剂研究所）；三光气（山西交城县晶鑫化工厂），使用前用新蒸氯仿重结 晶3 次；四氢呋喃、二氧六环、三乙胺用氢化钙干燥7 d 后，用钠回流后蒸出；石油醚（沸程60 ~ 90 C ）、乙酸乙酯、氯仿用氢化钙干燥7 d 后再经氢化钙回流蒸出. Waters 4 10 GPC 仪，Bruker Unity-400 核磁共振仪，Bio-Rad Win-FTIR 光谱仪，乌式粘度计. . $# 实验过程 在干燥的三口烧瓶（ ［5 ］ 250 mL ）内装入新制备的BLG 10 g 和新蒸的四氢呋喃（THF ）100 mL ，于 50 C 油浴中搅拌，恒温后，加入5 g 三光气，通N2 气鼓泡，待反应液澄清透明后，停止加热和搅拌， 继续通N2 气30 min. 将反应液缓慢倒入500 mL 石油醚中，同时强烈搅拌，过滤得白色晶体. 用乙酸 乙酯/ 石油醚混合溶剂进行重结晶后，于室温真空干燥24 h ，得白色针状晶体为聚合级单体 -苄基-!-