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尚辅网 尚辅网 * 帮助 返回 下页 上页 8.1 配合物的基本概念 尚辅网 8.1.1 配合物定义 任务8-1:指出配合物 的中心离子、配位体、配位原子和配位数。 【实例分析】向一支盛有5mL 0.1mol/L CuSO4溶液的试管内,滴加2.0 mol/L NH3溶液,直至溶液变成深蓝色。然后将该溶液分成两份,一份滴加0.1mol/L BaCl2溶液,另一份滴加1.0mol/L NaOH溶液。发现前者有白色沉淀生成,后者却没生成沉淀。表明深蓝色溶液中仍有游离的SO42-存在,但Cu2+浓度却降至不足以与和OH-形成Cu(OH)2沉淀。 这是由于Cu2+与NH3以配位键结合形成了复杂配离子(铜氨配离子)。 铜氨配离子在溶液和晶体中都能稳定存在。其电子式和构 尚辅网 造式如下: 这种由一个阳离子(或原子)和一定数目的中性分子或阴离子以配位键相结合形成的能稳定存在的复杂离子或分子,称为配离子或配分子。配分子或含有配离子的化合物,称为配合物。习惯上,也称配离子为配合物。 配合物与无机物相似,也有酸、碱、盐之分。例如, 为配位酸; 为配位碱; 、 为配位盐。 8.1.2 配合物组成 配合物一般由内界和外界两部分组成。内界是配合物的特 尚辅网 征部分,书写化学式时,用方括号括上;外界为一般离子。配分子只有内界,没有外界(图8-1)。 1.中心离子(或中心原子) 中心离子或中心原子是配合物的核心,统称为中心离子。中心离子提供空轨道,是孤对电子的接受体。 2.配位体和配位原子 在配合物中,与中心离子结合的阴离子或中性分子称为配位体,简称配体。配体中直接与中心离子以配位键相结合的原子,称为配位原子。例如, 中,配位体是Cl-、NH3,配位原子是Cl和N。 配位原子是孤对电子的给与体,常见配位原子均是电负性较大的非金属原子,如C、N、O、S及X(卤素原子)等。只含有一个配位原子的配位体,称为单齿配位体(表8-1);含 尚辅网 有两个或两个以上配位原子的配位体,称为多齿配位体。 3.配位数 配合物中的配位原子总数,称为中心离子的配位数。 单齿配位体 配位数=配位原子数=配位体数 多齿配位体 配位数=配位原子数=配位体数×齿数 例如,在 中,中心离子Ag+的配位数是2; 中,中心离子Fe3+的配位数是6;[Cu(en)2]2+中,中心离子Cu2+的配位数是4。 通常,中心离子电荷与其配位数有表8-2的关系。 中心离子的配位数,主要取决于中心离子和配位体的性质。一般中心离子电荷多、半径大及配体电荷少、半径小,配为数较高;其次,配体浓度大,反应温度低,易形成高配位数配合物。因此,同一中心离子,其配位数也可不同。 尚辅网 【任务8-1解答】 填写下表: 8.1.3 配合物命名 1.配离子和配分子命名 (1)配离子命名 配离子的命名顺序和方法如下 尚辅网 例如: [Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(Ⅱ)离子 [ Hg I 4]2- 四碘合汞(Ⅱ)离子 [Fe(CN)6]3+ 六氰合铁(Ⅲ)离子 [CoCl2(NH3)3(H2O)]+ 二氯?三氨?水合钴(Ⅲ)离子 (2)配分子命名 其命名与配离子相同,只是不写“离子”二字。 二氯?二氨合铂(Ⅱ) 尚辅网 命名时,多原子酸根、有机配体及带倍数的复杂配体,要写在括号内。 四(异硫氰酸根)?二氨合铬(Ⅲ)离子 [Cu(en)2]2+ 二(乙二胺)合铜(Ⅱ)离子

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