无机化学 教学课件 作者 王元兰 主编 080 第8章（配位化合物）.ppt

尚辅网 尚辅网 1、配位键 由一个原子单方面提供一对电子与另一个有空轨道的原子（或离子）共用而形成的共价键，称为配位共价键，简称配位键。在配位键中，提供电子对的原子称为电子对的给体；接受电子对的原子称为电子对的受体。 如：黑白照片定影剂——硫代硫酸钠溶解 未感光溴化银的离子方程式为： ● 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形成配位键 M?L ● 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 ● 杂化方式与空间构型有关 2.3 配位数为6的中心离子的杂化类型 在植物营养中的应用： 有机质丰富的土壤，有效磷的含量高。 因为土壤中有大量的铝和铁，它们易与磷结 合为难溶于水的AlPO4和FePO4，这两种形式的 磷化合物都不易被植物吸收。土壤中有机物 （如腐殖酸）可与AlPO4 、FePO4中的Al3+和 Fe3+发生螯合作用，释放出PO43-，使土壤中的 可溶性磷增多，即有效磷增加。 在医学方面的应用 我国在宋朝就已经使用As2O3（三氧化二砷，俗称砒霜、白砒、信石等）作为拌种药剂以防治地下害虫，但是As2O3对人有剧毒（口服致死量0.1~1.3 mg/kg体重），使中毒事件时有发生。 As2O3（或其它砷试剂）使人中毒的原因 是砷能与细胞酶系统的巯基螯合，抑制酶的活 性。 最常用的特效解毒剂：二巯基丙醇(BAL，俗称巴尔)的螯合剂。 尚辅网 Na2S2O3溶液的初始浓度至少是： 0.20+2×0.01=0.22 mol· L-1 配位反应所需要的 沉淀的生成和溶解，配合物的生成和破坏，主要取决于沉淀的溶度积和配合物的稳定常数的大小，也与沉淀剂和配位剂浓度的大小有关。 可见 尚辅网 2.2 酸碱反应和配位平衡 例 在c([Ag(NH3)2]+)=0.10 mol· L-1的溶液中，定量加入HNO3，使c(H+)=0.30 mol· L-1，求溶液平衡时[Ag(NH3)2]+配离子的浓度。 解： 平衡时浓度 x 0.30-2(0.10- x) 0.10- x 2(0.10- x) 尚辅网 尚辅网 K值很大，说明平衡向右，则 x 很小。 x=3.1×10-12 mol· L-1 即[Ag(NH3)2]+完全离解。 一般来说，配体的碱性越强，溶液的酸度越大，配离子的离解越完全。 尚辅网 2.3 配离子之间的转化 例 0.10 mol· L-1 [Ag(NH3)2]+溶液中加入固体KCN，使CN-初始浓度达0.20mol· L-1，求平衡时[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-的浓度。 解： 平衡时浓度 x 0.20-2(0.10- x) 0.10- x 2(0.10- x) 尚辅网 尚辅网 K值很大，说明平衡向右，则 x 很小。 x =c([Ag(NH3)2]+)=2.7×10-6 mol· L-1 [Ag(CN)2]-的浓度： c([Ag(CN)2]-)=0.10- x≈0.10 mol· L-1 尚辅网 在含有[Ag(NH3)2]+ 的溶液中分别加入KCN和Na2S2O3，相同情况下，判断哪个反应进行得比较完全？ 思 考 尚辅网 解： K1＞K2 说明反应1比反应2进行得完全。即两种配离子的稳定常数相差越大，转化越完全。 尚辅网 颜色变化 尚辅网 掩蔽Fe3+的干扰 尚辅网 第三节 配合物中的价键理论 1 配合物价键理论要点 尚辅网 [ ] NH3 NH3 4d sp 5p 4d 5s 5p Ag＋：4d105s05p0 sp杂化 直线形 [Ag(NH3)2]＋ 2 配合物的空间构型 2.1 配位数为2的中心离子的杂化类型 尚辅网 3d 4s 4p [ ] 3d dsp2