离子色谱理论.ppt

分离阴离子 分离阳离子 离子排斥色谱法的分离机理 1.Donnan排斥作用－Donnan膜的负电荷层排斥完全离解的离子型化合物，仅允许未离解的化合物通过 2.吸附－保留时间有机酸的烷基键的长度有关。通常烷基键越长，其保留时间也越长。 3. 空间排阻－与有机酸的分子量大小及交换树脂的交联度有关 反相离子对的分离机理 1.生成离子对－待测离子与离子对试剂生成中性““离子对”分布于固定相与流动相之间，其分离类似传统的反相分离 2.动态离子交换－离子对试剂的疏水部分吸附于固定相形成动态的离子交换表面，其分离机理类似于离子交换。 3.离子间相互作用－除包括以上两种分离机理和固定相表面双电层结构的分离机理。 抑制器的发展历程 自动循环再生模式与外加水模式 SRS External Water Mode（外加水模式） 置换化学再生模式 (DCRTM) 离子色谱分析条件的选择 离子色谱的分离条件 离子交换 离子排斥 离子对 反相 影响保留行为的参数：离子的性质 价态（Valency） 尺寸（Size） 极化程度（Polarisability） 酸的电离强度（Acid Strength） 参数（1）：价态 待测离子的价态越高，保留越强； 例子：tms(NO3-) tms(SO42-) 例外：多价离子的保留如正磷酸盐与淋洗剂的pH有关 参数（1）：价态 参数（2）：离子半径 离子半径越大，保留越强； 保留时间 tms : F– Cl– Br– I– 参数（3）：极化程度 极化程度越强，保留时间越强 tms (硫酸根) tms (硫代硫酸根) 原因：离子交换＋吸附 参数（3）：极化程度 阴离子色谱固定相的选择 功能基类型 离子交换容量 亲脂性 两种类型的阴离子交换固定相 CO32-/HCO3-选择性的阴离子交换固定相 OH-选择性的阴离子交换固定相 三、流动相的选择 淋洗离子的种类和浓度 淋洗液的pH值 有机改进剂 温度 淋洗液选择的条件 有一定的洗脱能力； 化学、物理性质稳定； 与被测离子有一定的性质差异， 　　电导检测为电导差异； 　　抑制电导检测为抑制后电导的差异； 　　紫外检测为紫外吸收的差异； 　　安培检测为氧化还原能力的差异 对检测器响应值尽可能小 对于阴离子抑制电导检测一般淋洗液的选择情况 价态越高，洗脱能力越强； 离子半径越大，洗脱能力越强； 电离越强，洗脱能力越强； 极化度越大，洗脱能力越强； 对常规淋洗液 硼酸根＜氢氧根＜碳酸氢根＜碳酸根 抑制型阴离子色谱的典型淋洗液 流动相pH值对被保留的影响 pH值提高，氢氧根浓度增加，一般情况被测离子保留时间减小（与淋洗液浓度对保留值影响一致）； 对于弱酸、多元酸pH值提高，电离增加，保留时间反而增加,如磷酸根。 有机改进剂对保留的影响 缩短保留时间，对疏水性离子影响更大； 增加样品的溶解度； 改善疏水性和极化离子的色谱峰形； 清洗被污染的色谱柱 阳离子交换分离条件 碱金属、碱土金属、铵的分离 有机胺（脂肪胺、芳香胺）的分离 过渡金属和稀土金属的分离 阳离子交换的保留规则和淋洗液选择与阴离子交换相似 弱酸型阳离子交换柱 阳离子交换所用的淋洗液 盐酸 硝酸 硫酸 甲基磺酸 吡啶－2,6－二羧酸 过渡金属离子分析 过渡金属的氢氧化物为沉淀，无法用抑制电导直接检测； 直接电导为一种间接检测，背景电导极高，灵敏度和线性不理想； 离子色谱过渡金属离子采用金属络合物分离，柱后反应可见光检测。 抑制器条件的选择 抑制电流（再生液浓度）在能够实现检测的条件下尽可能小（低）； 外加水模式可以进一步降低噪声； 对于被测物或淋洗液中含有机溶剂时，易选择化学再生或外加水电解再生模式； * * * * 阳离子交换膜对阳离子有库仑引力 本底变成水，电导降低 膜非常薄，一旦干，就会漏，所以抑制器不能干 尽量开机的时候小流速，如果没有完全润湿，而使用较大流速，可能膜就会漏， 开机小流速，使膜两端都湿润 电极（先开淋洗液，后开电源，先关电源，后开淋洗液） 电流不要很大，否则影响抑制器寿命 * The recent advances in electrolytic devices designed specifically for use in ion chromatography have greatly simplified the routine operation of ion chromatography. These devices include (1) on-line eluent generators that produce high-purity electrolyte eluents using deionized wate