钨磷酸掺溷聚苯胺催化合成苯甲醛缩乙二醇.pdf

维普资讯 2004年 11月 精 细 石 油 化 工 第 6期 SPECIALITY PETROCHEMICALS 钨磷酸掺混聚苯胺催化合成苯 甲醛缩乙二醇 杨水金 杜心 贤 (湖北师范学院化学与环境工程系，湖北 黄石 435002) 摘要：以自制的钨磷酸掺混聚苯胺 (H。PW O。／PAn)为催化剂，用苯 甲醛和乙二醇为原料合成了苯 甲醛缩乙 二醇。适宜反应条件为：(苯甲醛)： (乙二醇)一1：1．5，催化剂用量为反应物料总质量的0．8％，环己烷为 带水剂 ，反应时间 1．0h。苯 甲醛缩乙二醇的收率可达 85．7％。 关键词 ：苯 甲醛缩乙二醇 钨磷酸 聚苯胺 催化 缩醛反应 中图分类号：TQ426．91：TQ413．26 文献标识码 ：A 缩醛是在食品和 日用香精 中广泛应用的新型 法；PyrisDiamondTG／DTA 型热分析仪 ，美 国 香料 ，也常用于有机合成 中作为羰基保护剂或 中 Perkin—Elmer公 司，参 比物 ：口一Al2O3，气氛 ：N2， 间体 ，还可用作溶剂 。缩醛 的工业合成一般是在 升温速率 ：10℃／min；MERCURY-VX300核磁 无机质子酸催化下由醛与醇缩合而成 。虽然这类 共振波谱仪，溶剂：cDcl。，内标：TMS。 催化剂价格低廉 ，产物收率较高，但存在着副反应 1．2 催化剂 H3PWl2o柏／PAn的制备 多，产物纯度不高，设备腐蚀严重，后处理中产生 按参考文献[11]的方法制备PAn，即将摩尔 大量酸性废水，污染环境等缺点。因此，研究和开 比为 1；1的苯胺和过硫酸铵分别溶解在 1mol／ 发新 的催化剂具有重要意义。FeC1。·6H O】【]、 LHC1中，然后将过硫酸铵溶液逐滴滴加到苯胺 NH4Fe(SO4)2[、H3PMo12O如[引、维生素 C[、 溶液 中，控制反应温度为 30℃，边滴边搅拌 ，当反 sO：一／TiO一SnO 5【等固体酸催化剂都对合成苯 应温度下降后，放置 24h，洗涤，真空烘干 ，研碎 甲醛缩 乙二醇具有 良好 的催化作用 ，其 中的杂多 备用。PAn与 H。PW O。按摩尔 比 1；1．5取 酸及其盐类作为新型环境友好绿色催化剂 日益受 用 ，将一定量 的 H。PW O。溶于 甲醇 中，将一定 到人们关注 。笔者利用聚苯胺 (PAn)独特 量的PAn放置其 中浸泡 24h后于通风橱 中蒸 的掺混性能及 良好 的稳定性 ，以PAn为载体 ，将 干 ，然后在一定温度下烘 3h，置于干燥器 中备 具有催化活性 的杂多酸 H。PW O。掺混其 中，以 用 。对制得 的PAn、H。PW O。和 H。PW O。／ 增大杂多酸的比表面，提高其催化活性 ，并研究了 PAn进行红外光谱 、XRD和 TG／DTA检测。 用该催化剂 (H。PW O。／PAn)催化合成苯 甲醛 1．3 苯 甲醛缩乙二醇的合成 缩乙二醇 ，得到了较理想的结果。 在 100ml三颈瓶 中按一定计量 比加入苯 甲 1 实验部分 醛 、乙二醇 、带水剂和一定量的催化剂 ，装上温度 1．1 试剂及仪器 计 、分水器和回流冷凝管 ，在 93～119℃回流至