CTMAB萃取Au(CN)-%2c2--%27--体系中盐析剂反常效应的探讨.pdfVIP

第18卷专辑 中 国 稀 土 学 报20呻年9月 塑￡：型 型：!!!巴：!竺=!型型些竺翌!兰坚!翌竖!坠登坠!望坚塑= 舢萃取Au(CN)2_体系中盐析荆反常效应的驸 黄 昆8，陈景”。，吴瑾光6，崔宁8，陆跃华。，周维金6 (a昆明责金属研究所，昆明650221； b北京大学分子与化学工程学院，国寰稀土材料化学重点实验室，北京100871) I耍奉文研究了“阳离子裹面{舌性枘一矗性刺一情性稀辑州一h(cf{)：’苹叠体系苹金过程盐折效应的规律。试噎结果指出：盐柝 荆的加^反而#附了盘的萃取率．这说明盐折剂的作用机制与苹合物在负载有机相中的存在状态及结构密切相关．由于盐析剖的加^ 痒低丁木相中东分子的活度．不利于生成有机相中“水分子为桥的删^_·}眇·TBP缔台大阳高子．从而降低了萃取率。本文的研究 衰明盐折效应具有一些不同以往的新特点．对传统的溶剂萃取盐析效应提出了一些新的看j圭和观点。 盐析效应是影响溶剂萃取的重要因素之一。人们普遍认为，向萃取水相中加入盐析剂后．由于盐析 剂离子的水化作用，导致水相中自由水分子数减少，可提高被萃物在水相中的有效浓度．从而增加进入有 机相中被萃金属的分配比。按照盐析理论，阴离子的盐析效应大小可由质量作用定律推导出来，该效应与 盐析剂的本身特性无关。而阳离子的盐析效应则与盐析剂阳离子的电荷数及半径大小有关。半径愈小、电 荷数愈高的阳离子水化作用愈强，被萃物在水溶液中的活度系数愈高，盐析剂也愈有效。 我们Ⅱ邮对Au删)i萃取微观过程机理的研究发现，盐析剂的加入反而降低了金萃取率。这说明盐析效 应具有一些不同以往传统认识的新特点。盐析剂的作用机制与萃合物在负载有机相中的存在状态及结构密 切相关。对不同的萃取机理或历程，盐析效应规律也不尽相同。 萃金体系水相中加入盐析 本文考察了“cntAB一改性剂(混合醇或TBP)一惰性稀释剂一Au(cN)2” 剂后，对Au(咖。一萃取率的影响，并结合不同的萃取历程讨论了盐析效应的规律。对传统的溶剂萃取盐析 效应提出了一些新的看法和观点，以期丰富现有的盐析剂作用理论。 1实验 1．0029／L； L髓0l型超级恒温器．H卜2型调速多用振荡仪，磨口夹层玻璃萃取管。 除另有说明外，全部萃取实验均在相同条件下，在20℃恒温玻璃萃取管内通过机械振荡等体积水相 衡，静置分相后测定萃残液pH值作为萃取反应平衡pH值，萃残液经分解氰根后用原子吸收光谱或用萃 取比色分光光度法分析测定金浓度。有机相金浓度经三酸(盐酸、硫酸、高氯酸)破坏后，分析方法同萃残 承相。 。奉文工作受刊国家自纛辩学基金t2蚰7∞16)及云南者省脘者棱台作礓目基金赍助(嘞BK)种通讯联系^ 作者一舟；黄昆fl眈一)．男f攫)．肆士．助研． 主塑 苎垦量旦竺苎坚竺!!唑：竺墨主苎塑型垦苎墼皇竺篓望———．．!兰 2盐析效应与萃取机理的关系 工l水相中无表面活性剂c耶山心加入时的盐析效应 30％v／v改性剂(混合醇)·正十二烷萃金 图l所示为水相中无表面活性剂CntAB加入时的情况， 体系萃取Au(cN)2一时，水相无机盐(Licl、Nacl、Kcl)离子强度对萃取率E％的影响a 图l不加cTM^B时水相无机盐离子强度对萃取率E的影响(B=l：0) 由图1可见．随着无机盐阳离子浓度的增加，对不同改性剂萃金体系，金萃取率均逐渐增加：同一 浓度下．按照Li+Na+K+的顺序，萃取率以不同幅度提高。 上述的结果可用现有的盐析理论来解释。 当水相中无表面活性剂cT№B加入时，Au(cN)。一按下式被萃取：