加氢精制催化剂及载体研究和开发过程中的表征问题.pdfVIP

塑氢焦割堡蠼割及载体研究和开发过程中的表征问题 罗锡辉 何金海 13001) (抚顺石油化工研究皖，辽宁抚_粳1 旌加氢精制催化剂中，活性组分是通过与载体表面存在的某些中一II,发生或强或弱的相互 作用0研)，并生成dCSTC(金属一载体相互作用复合物)，从而稳定地分散开来。因此．表征 MSI及醛Ic的生成，以及对MSI调变过程的表征，对加氢精制催化剂的研究和开发具有重要的 意义。本文根据燕幻峦催化荆硒容和开发过程中的经验，探讨加氢精制催化剂及其载体研究 和开发过程中的表征问题：1弋o■为： 、 r 一．载体表面性质的表征 采用PASCA(化学分析正电子谱)技术可以准确地测定活性组份在载体表面的化学单层分散 量㈣，并且判定蟠I的性质和所生成tASIC的稳定性LlJ。众所周知：载体表面是不均匀的，存 2和弱中心S3。因而在cM范围内。金属(如 在三类不同强度的中心，即强中心sl，中强中心S 舫)可能与这些中心相作用井生成三类不同稳定程度的WSIC： Sl—Mo．S2一Mo和S3一Mo 这三类MSIC的生成符合以下公式： 、 (E一一1) ^=^。+K1[Sl—Mo]十K2[S2-Wo]+K3[S3-Mo] 和s3Mo，的反应速度常数。当[s1嘞】=[S2-Mo]=[S3-Mo]=O时，^=x’。 采用‰(或町作…滴定剂’，我们就有可能将这三类不同的中心分别地滴定出来．[S1删o】 “s2一Moj十[s3一№]就代表该漓定金属在该载体表面上形成一个cM所需要的量。 二．催化剂制备过程的表征 1最佳Ni／Mo原于比的确定 在Mo／hl，0q体系中．由于№与A1203之间存在着强的相互作用，催化反应活性很低。因此 必须引入助剂(Ni或co)．咀改善其活性．已经证明L2J：引入的Ni可同M0作用生成类一NiM004 化合物，它是NiⅧo—S活性相的前身物．这就有必要确定一个最佳的Ni含量．以取得最佳的催 化活性。 表l是^与MoNi／A120，中Ni／Mo原子比之间的关系。从表I可以看出：当NiO≤4．Owt％时． ^随NiO古量增加而大。这是因为化学探针o_Ps能与催化剂表面中心发生化学反应。而^值 与中心周围的负电荷密度(Ne)之间有如下关系L；：IJ： ^=PNe (E一一2) P为常数。当Mo／A12吨体系中引入Ni时，如果Ni和Mo之间由于某种化学作用而生成新的化合 物或复合物．那么，Ni的引入必然导致催化剂表面中心(M0)周围Ne的重新分配．按照公式 E一2．Ni的引入必然引起^的改变。反之，_当NiO4．嘶t％时，过剩部分的Ni将不与Mo发生作用， 而以游离的形式存在。这时，随着MoNi／A1203中Ni含量的增加，^值将线性下降。 由表1可得出结论：该催化剂的最佳NiO含量为4．帅t％，相当于Ni／Mo原子比0323-实验已 经证明：这一最佳的Ni哈量是与MoNiP／A1203催化剂的最佳Ⅲ科反应活性是相对应的- pAsc^缝星：在P含量为2．53wt％时，^出现最大值．说明在此含量时，活性组分(Mo和Ni)在催化 菊表面上有较良好的分散状态。堡§鳢星：№NiP／^1203催化剂的D醛谱在330和240M处出现两 处峰强度之比反映出№[0]相对含量的高低。而№[0]已被公认为是催化剂中活性相Ni—Mo—S 的前身物。{豳结墨：在晗量为2．53wt％时，№的还原峰温最高，峰形既高又窄，说明此时活性 435 组分不但还原性能好，而且更为。均一”。 表1用PAscA技术测盎珊oNi／^1203催化剂的最佳Ni／lID原子比 Ni l 0，-t％02．0 3．2 4．0 5．o +6．8 2．49 2．58 3