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原子吸收分光光度法法-2010.pdf

原子吸收分光光度法法 Atomic Absorption Spectrophotometry (AAS) 分析化学教研室于清峰 概述: 基于原子蒸气相中被测原子的基态原子对其 原子共振辐射的吸收来测定样品中该元素含 量的方法。 吸收光谱: UV-Vis 、IR、 AAS 差别: 分子光谱 原子光谱 宽带 窄带(?) 特点: 灵敏度高、选择性好、精密度高、测量范围广 中国药科大学分析化学教研室 基本原理 原子结构: 中国药科大学分析化学教研室 自由原子的电子的运动状态通常用4个量子数表示 (单个价电子): 1)主量子数n :为正整数,n=1- 7,相应壳层为K ,L ,M , N ,O,P ,Q 。 2 )角量子数l :电子在空间不同角度出现的几率,即电子云 的形状,也代表电子绕核运动的角动量,l=0,1,2,…,n- 1 ,共n个值,s 、p 、d、f … 3 )自旋量子数 s :表示电子的自旋,其取值为±1/2,分别 表示电子的自旋运动有顺时针和反时针方向。 4 )内量子数j :轨道磁矩与自旋磁矩耦合产生的能级分裂, 取值由l、s共同决定。 中国药科大学分析化学教研室 多个电子时: 主量子数n ,总角量子数L ,总自旋量子数S ,总 内量子数J ,构成n2S+1L ,称为光谱项,其中L 与S J 的相互作用形成2S+1条谱线,因此2S+1称为光谱 项的多重性,J值不同的光谱项称为光谱支项。 2 2 6 1 例:钠原子1s 2s 2p 3s 1 基态为3s :n=3, L=0 (S ), S=1/2, J=1 跃迁至第一激发态p 时:n=3, L=1 (P ), S=1/2, J 取两个值,即3/2、1/2,此时钠原子的光谱项分 别为32 2 P1/2 、3 P3/2 中国药科大学分析化学教研室 Energy Level Diagram 中国药科大学分析化学教研室 基本原理 共振线:原子外层电子由基态跃迁到第一激 发态时,吸收一定频率的光而产生的吸收线, 又称为元素的特征谱线。 由于电子处在基态的原子数目最大,又最容易跃 迁到第一激发态,因而一般说来,第一共振线的 吸收强度最大,是元素的最灵敏线,也是原子吸 收分析中优先选择的谱线。 共振线与吸收线的关系: 中国药科大学分析化学教研室 原子在各能级的分布:波兹曼分布定律 N j g j Ej −E0 exp(− ) N 0 g 0 KT 中国药科大学分析化学教研室 表1. 某些元素在不同温度下的N /N 之比

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