双（2,4,5,—三氯—6—羰正丁烷氧苯基）草酸酯的合成研究.pdfVIP

维普资讯 第 1期 李斌等：双(2，4，5．三氧．羰正丁烷氧苯基)草酸酯的合成研究 双 (2，4，5．三氯．6．羰正丁烷氧苯基)草酸酯的 r，、 合成研究 ， 、一 0s 、‘ 程侣柏 (大连理工大学精细化工国家重点实驻室 邮编 116012) 摘要 双 (2，4，5．三氰．6_羰正丁烷氧苯基)草酸酯是新型化学发光装置不可缺少的一类芳基草 酸酯=研究了一条具有工业开发潜力的台成路线，即以水杨酸为原料，先后在冰醋酸及发烟硫 ． ／ 酸中氯化得到3，5，6-三氯水杨酸，再以丁醇酯化并与草酰氯反应得标题化台物：以质谱确证了 各中间体及 目标产物的结构。 ． 关键词苎蔓兰堕堕类兰茎生塾，双2(，415．三氯．6_糍正丁烷氧苯基)草酸酯 丽瓮啕 过氧草酸酯类化学发光刺以其发光效率高、发 乙醇重结晶，得 7．5g白色片状 晶体，熔点 206 光强度夫而受到广泛关注。如前文所述lJ～，芳基 207~C(2鸺 L)，收率约80％。 草酸酯足此类化学发光系统的供能物质。双(2，4， 1．4 三氯水杨酸正丁酯(Ⅳ)的合成 5． 氯．6．羰fj-烷氧苯基)革陡酯(1)相比于其它 将4OralJE丁醇、50glll、若 }催‘化剂加人到 草酸酯具有发光强度、发光时问俱佳的优点，多为 lOOml—r觑『中，安装分水器。回流 15h以上。反 田外化学发光装置所采用；其皱点为结构复杂、合 应结束时分水器中约 町分Ⅲ 1．5ml水。将正丁醇 成路线长、收 莽不高、价格昂贵(96年市场价为 燕…，残留物倒人甲醇中，将其冷至O 以下，产品 1500元／k)，目内一商依赖进口。作者旨在研究 一 析出。过滤。以玲甲醇冲洗，得白色针状品体约 条具有工业价值的合成路线。 4．3g，熔点38～41 (39～41 L)，收率约70％。 1．5 I的合成 1 实验 取4gⅣ溶丁 50nd苯中，鼍于装有干燥管的三 1．1 仪器及药品 []瓶中。蒸出若干苯以除水，冷至室温。加人 2g 质潸仪为FinniganMAT312／SS200型色质联用 吡啶，搅拌下滴加 2g草酰氯，立即生成灰白色沉 仪 药品除水杨酸为_1_、№品外均为分析纯或化学 淀。滴完后继续反应 10min。将苯蒸出，残留物以 纯。 正丁烷蓖结晶得2．6g白色晶体，熔点 118 l2l l_2 3，5-二氯水杨酸(Ⅱ)的合成 (12l—l23 _31)，收率约60％。 lOOnd三L==】瓶中加人 60ml冰醋酸及 12g水杨 2 结果与讨论 酸，搅拌下通人氯气至反应终点 抽滤。滤饼干燥 得 l5．2g白色粉末状晶体，熔