酰基吡唑啉酮双席夫碱配合物的电子结构、成键性与生物活性.pdfVIP

INO学RGANI学CcHEM报IsTRY Vo。1．‰19,2N。003．12 2。尝筝攫月 cHINES无EJOU机RNAI』化OF p％o#：}≈∞％ ％研究简报g u}}；}i}；s；#；蟑、■ 酰基吡唑啉酮双席夫碱配合物的电子结构、成键性与生物活性 张桂玲戴柏青+李锦州 (哈尔滨师范大学化学系，哈尔滨150080) 关键词： 酰基吡唑啉酮 双席夫碱 配合物 电子结构 生物活性 12+1 分类号： 0641 064l 酰基吡唑啉酮缩二胺是一类新型双席夫碱试 剂，具有抗菌生物活性，而且在与过渡金属形成配合 物后，其生物活性有明显增强“·”。李锦州等曾合成 了甲酰基吡唑啉酮缩邻苯二胺和甲酰基毗唑啉酮缩 乙二胺及其过渡金属配合物，并对配合物的结构和 抗菌活性进行了实验研究[3．41。本文中我们对这类双 席夫碱配体及其二价过渡金属M∞的配合物做理 论研究．根据量子化学密度泛函理论B3LYP法的计 算结果，从它们的电子结构讨论其成键性以及结构 与生物活性之间的关系，以期为开发和合成新型生 物活性试剂提供理论支持。 1计算方法 双席夫碱配体N，N’一双[(1一苯基．3．甲基．5． 氧．4．吡唑啉基)“．呋喃次甲基]邻苯二亚胺和N， N’．双【(1，苯基一3，甲基．5．氧．4-吡唑啉基)Ⅱ一呋 H2Lj 喃次甲基]乙二亚胺，分别记为(HPM。FP)：Pen(简记 图1配体的分子结构 Molecularstructuresof Fig．1 ligands 为H：L：)和(HPM。FP)zen(简记为H：L1)，相应的二价 过渡金属配合物记为M(PM。FP)zPen(简记为Mk) 与N和O之间的距离。再在优化距离下对配合物做 和M(PM。FP2)en(简记为MLt)。两种配体的分子结 SDD(5d，7f)基组下的单点计算。 构如图l所示。 2结果与讨论 量子化学计算采用了密度泛函理论(Dn)的 B3LYP方法。这种方法由于较多地考虑了电子相关2．1配体的电子结构与成键性 效应，其计算结果要优于Hartree．Fock法。 2．1．1氢键 对配体进行了6-3IG基组下的全几何优化计 几何优化得两种配体H2L2和地L1中有关的键 算。配体与过渡金属螫台后，金属在配合物中的优 长的计算结果列于表1。由表1数据可知，两种配体 化位置首先通过CHEM3D程序给出，然后优化M 中毗唑啉酮的烯醇式羟基与亚氨基氮原子间都存在 收稿臼期：2003．05．28。收修改稿日期：2003-08-10。 教育部骨干教师基金资助项目(No．02053)。 educn ★通汛联系人。E—mail：bqdai@hrhnu 第一作者：张挂玲，女，33岁，博士后．副教授；研究方向：应用量子化学。 万方数据 ：!!!!： 垂塾些兰兰坚———————————————翌二墅里一 的vc，。均向低频移动”_“c这些变化都表明随着氢 较强的氢键0一H…N(不存在氢键时，O-H键长～ 30 nm以 键的破坏，烯醇烃基中的氧原子和亚胺中的氮原子 般在0．098。。左右，0一H…N间距在0