2-酰基-氰基乙酸衍生物的合成及生物活性.pdfVIP

V01．3l- 高等学校化学学报 No．9 20lO年9月 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 1798，1804 JOURNAL 2．酰基．氰基乙酸衍生物的合成及生物活性 李 洋m，张志国2…，迟会伟2，罗艳梅2，刘长令2，李正名1 (1．南开大学元素有机化学国家莺点实验室，元素有机化学研究所，天津30007l； 2．沈阳化工研究院，沈阳l1002l；3．沈阳化工学院化学系，沈阳110142) 摘要设计并合成了21个新型2．酰基．氰基乙酸类化合物，应用氢核磁共振谱、元素分析和红外光谱验证了 它们的结构，并测试了其生物活性．部分化合物对朱砂叶螨(％mn肋Wci胁n6口矗乃璐)具有活性，化合物4e 和4k在600 mg／L浓度下呈现100％的杀螨活性；部分化合物具有一定杀菌和除草活性，化合物4k和4s在 400 mg／L浓度下对小麦白粉病(肼“胱晓gmmi础)的抑制率达到Ioo％，化合物4m在lOoomg／L浓度下可以 很好地防治苘麻(A6Ⅱt如儿￡k叩^删i)．初步探讨了化合物结构与生物活性关系． 关键词2．酰基氰基乙酸衍生物；杀螨活性；杀菌活性；除草活性 中图分类号0626 文献标识码A 文章编号025l旬790(2010)09．1798JD7 早在1908年就有关于2．酰基一氰基乙酸类化合物I的报道…，早期的研究主要集中在合成方法 上B。J，直到1992年才有关于化合物Ⅱ具有除草活性的报道、6j，随后又有关于化合物Ⅱ的类似物具有 除草活性的报道。78J．值得关注的是，在日本大冢化学公司2002年公开的专利一。中，首次报道了2一酰 种植物无药害，对哺乳动物、水生生物、有益生物及天敌等非靶标生物非常安全，在土壤和水中降解 迅速，对环境友好．由于与现有杀螨剂无交互抗性，此类2一酰基．氰基乙酸化合物被认为具有新的杀螨 1． Ph—CH2 a取孓。o吕滞咄 Ph —LN—ocH2cH， m IV Cyflumetofcn schemel StmetIlr嚣of伽po蛐dsI一Ⅳ鲫dcyn哪etofen 开发出高效、环保、安全的杀螨剂是新农药研究的重要方向．2一酰基一氰基乙酸类衍生物由于具有 新颖的结构和新的作用机理，值得进一步研究．为了发现活性更优异的杀螨活性物质，本文报道了一 系列2．酰基一氰基乙酸类化合物的合成，应用氢核磁共振谱、元素分析和红外光谱等进行结构鉴定，并 测试了其生物活性，初步探讨了新化合物的结构与生物活性之间的关系． 1 实验部分 1．1仪器与试剂 carloErba 1106型元素分析仪；RY—l型熔点仪(天津分析仪器厂)；Mercury300(V撕龃)核磁共振 ● 收稿日期：2009—12旬1． 基金项目：国家“十一五”科技支撑项目(批准号：2006BA豳lAol-2)资助． 万方数据 No．9 李 洋等：2·酰基-氰基乙酸衍生物的合成及生物活性 1799 400红外光谱；仪柱层析硅胶为H型(青岛海洋化工厂)；所用试剂均经过常 仪(TMs为内标)；Impact 规方法处理． 1．2实验过程 1．2．1 中间体2的制备 中间体2a～2p的合成参见文献[9]方法，以取代的苯乙腈为起始原料，与 碳酸二甲酯反应得到中间体2a一2p；中间体2q的合成参见文献[12]方法，以对硝基氯苯为起始原料， 与氰基乙酸乙酯反应得到2q；中间体2r一2u的