D-π-A型三联吡啶衍生物的合成、结构和光学特性.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．8 CHEMICAL OFCHINESEUNIVERSmES 1755～1760 2011年8月 JOURNAL D一开A型三联吡啶衍生物的 合成、结构和光学特性 高远浩1，田玉鹏2，杨家祥2，杨风岭1，李静1，郑 直1 (1．许昌学院表面微纳米材料研究所，许昌461000；2．安徽大学化学化工学院，合肥230039) 唑电子给体(Donor，D)基元，合成了一种D一7r—A型三联吡啶衍生物，对其进行了质谱、核磁共振波谱、红外 光谱及x射线单晶结构分析．光学性质研究结果表明，目标产物具有单、双光子吸收和荧光特性，荧光量子 GM． 产率(纠高达0．46，最大双光子吸收截面(6)为120 关键词 三联吡啶衍生物；单晶结构；单光子特性；双光子特性 中图分类号0621．22 文献标识码A 文章编号0251-0790(20l1)08—1755-06 7：6’，2”一三联吡啶作为 在20世纪30年代，Morgan等…首次分离得到了2，2’：6’，2”-三联吡啶．2，2 比较稀少的三齿有机配体，被用于配位化学的研究旧’31和金属离子的比色测定M’5J，它还具有构象可 变、易化学修饰等特点，可借助氢键、静电作用和分子间作用力等非共价键作用来实现超分子组装和 调谐光电特性，被誉为现代配位化学中一种不同寻常的三齿配体．三联吡啶具有较好的刚性平面和稳 定性，以及良好的吸电子能力，当它与共轭体系相连时能有效地扩大电子离域的范围，其衍生物通常 表现出良好的光、电、催化等化学物理特性．在临床化学和生物化学方面，功能化的三联吡啶衍生物 具有良好的应用前景帕J，被广泛用于金属显色测定H．5J、DNA结合试剂制备1和抗癌研究哺，9o等方面． 它与过渡金属之间存在良好的螯合能力，使得它在晶体工程中的作用不可忽略，已被应用到过渡金属 配合物的研究当中‘lo,t1]．另外，三联吡啶衍生物分子间丰富的7r…7r、C—H…仃和氢键等作用力在超 分子化学中至关重要¨21，可以用来构筑树枝状配合物或层一层组装的拓扑结构等【1卜16J，并基于这些结 构产生一系列新颖的化学和光学物理特性． 由于2，2 物¨’7以川．构筑这类线性不对称三联吡啶衍生物分子，4’一取代2，2’：67，2”-三联吡啶当为首选，因为在 4’．位上引入不同的光学功能性有机基团即可得到此类型的分子．本文以4’-(4-甲苯基)-2，27：6’，2”-三 联吡啶为电子受体基元，通过形成烯键引入其它功能性有机基团作为电子给体基元，得到了一种具有 非线性光学特性的D听．A型三联吡啶衍生物，解析了其单晶结构，并讨论了它的线性光学和非线性光 学性质． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 咔唑、溴己烷、氢氧化钠、三氯氧膦、Ⅳ-溴代丁二酰亚胺(NBS)、过氧化苯甲酰(BPO)、三苯基 膦、四氢呋喃(THF)、石油醚、甲醇、乙醇、丙酮、甲苯、四氯化碳和二氯甲烷等试剂和溶剂均为A．R． 级，且均购自上海化学试剂有限公司；试剂使用前未作进一步纯化，溶剂均在干燥、重蒸后使用；反应 收稿日期：2010-09-20． 基金项目：国家自然科学基金(批准号50873001)资助． 田玉鹏，男，博士，教授，博士生导师，主要从事配位化学和智能材料研究．E—mail：yptian@ahu．edu．cn 万方数据 1756 高等学校化学学报 V01．32 前驱体4-(4一甲苯基)-2，2’：6’，2”-三联吡啶参照文献[22]方法制得． ShimadzuIR 500 Uhrashield核磁共振波谱仪；