天然药物化学 第五章 黄酮类化合物-3.ppt

第四节 检识与结构鉴定 色谱法、化学法、波谱法的综合运用 一、色谱法 二、UV 三、1H-NMR 四、13C-NMR 五、MS （一）A环质子 （二）B环质子（三）C环质子 （四）糖上质子 （五）取代基质子 （一）A环质子 —— 确定A环取代图式 （一）A环质子（二）B环质子 （三）C环质子 （四）糖上质子 （五）取代基质子 （二）B环质子——确定B环取代图式 3. 3?,4 ?,5 ?-三氧代 （一）A环质子 （二）B环质子 （三）C环质子（四）糖上质子（五）取代基质子 （三）C环质子——确定黄酮类骨架类型 （一）A环质子（二）B环质子（三）C环质子 （四）糖上质子 （五）取代基质子 （四）糖上质子 鼠李糖上甲基质子 ? 0.80~1.20(3H,d, J=6.5Hz) （一）A环质子 （二）B环质子（三）C环质子（四）糖上质子（五）取代基质子 （五）取代基质子 Ar-OH ： ? 8.0 (DMSO-d6中明显，加D2O消失) 5-OH较其它位置羟基明显处于低场 Ar-OCH3 ： ? 3.5~4.1ppm Ar-CH3 ： ? 2.0~2.5ppm （6位比8位处于高场，化学位移小0.2ppm） Ar-OCOCH3: ? 2.3~2.5ppm 糖环上的-OCOCH3 ： ? 1.65~2.1ppm 小结： 1H-NMR 在黄酮类结构鉴定中的应用 A环质子： ? 5.7-7.1 （H-6，H-8） ? 8.0 （H-5） 应用：推断A环取代式样：5,7-二-O 7-O B环质子： ? 6.5 - 7.1 - 8.1 H-3?,5? H-2?,6? 应用：推断B环取代式样：4?-O- 3?,4?-二-O 3?,4?,5?-O 小结： 1H-NMR 在黄酮类结构鉴定中的应用 C环质子： 小结： 1H-NMR 在黄酮类结构鉴定中的应用 糖上质子： H-1? ： ? 5.0，d 糖的种类 黄酮醇-3-O-葡萄糖苷 ? H-1? 5.7~6.0ppm 黄酮醇-3-O-鼠李糖苷 ? H-1? 5.0~5.1ppm 成苷位置 黄酮醇3-O-葡萄糖苷 ? H-1? 5.7~6.0ppm 其他位置成葡萄糖苷 ? H-1? 4.8~5.2ppm 苷键的构型 ? -D-葡萄糖苷 JH1—H2 = 3~4Hz ?-D-葡萄糖苷 JH1—H2 = 6~8Hz 第四节 检识与结构鉴定 色谱法、化学法、波谱法的综合运用 一、色谱法 二、UV 三、1H-NMR 四、13C-NMR 五、MS （一）黄酮类各种碳信号的化学位移（二）骨架类型的判断 —— C环碳（三）取代图式的确定 —— 芳香碳及取代位移（四）O-糖苷中糖的连接位置的确定——苷化位移 （一）黄酮类各种碳信号的化学位移（二）骨架类型的判断 —— C环碳（三）取代图式的确定 —— 芳香碳及取代位移（四）O-糖苷中糖的连接位置的确定——苷化位移 （一）黄酮类各种碳信号的化学位移（二）骨架类型的判断 —— C环碳（三）取代图式的确定 —— 芳香碳及取代位移（四）O-糖苷中糖的连接位置的确定——苷化位移 （一）黄酮类各种碳信号的化学位移（二）骨架类型的判断 —— C环碳（三）取代图式的确定 —— 芳香碳及取代位移（四）O-苷中糖的连接位置的确定——苷化位移 小结： 13C-NMR 在黄酮类结构鉴定中的应用 C环碳的特点及应用 —— 骨架类型 芳碳的特点、取代位移规律及应用 —— 芳环取代图式 糖端基碳、芳碳的苷化位移规律及应用 —— 糖在苷元上的连接位置 第四节 检识与结构鉴定 色谱法、化学法、波谱法的综合运用 一、色谱法 二、UV 三、1H-NMR 四、13C-NMR 五、MS （一）苷元的EI-MS（二）苷的FD-MS、FAB-MS、ESI-MS （一）苷元的EI-MS （一）苷元的EI-MS （一）苷元的EI-MS（二）苷的FD-MS、FAB-MS、ESI-MS 1.分布在我国境内的棘豆属植物约有20余种，主要