天然药物化学课件第7章.ppt

* * ( Triterpenoids and Glycosides) 本章内容 第一节 概 述 第二节 生物活性 第三节 四环三萜 第四节 五环三萜?? 第五节 理化性质 第六节 提取分离 1. 三萜的组成：30个C,6个异戊二烯. 2. 三萜皂苷：三萜苷的水溶液经振摇后 并产生持久性泡沫，因此称为三萜皂苷 3. 成苷位置：多在C3 、 C28位（酯皂苷） 4. 酸性皂苷：有羧基的皂苷 5. 酯皂苷：有酯苷键的皂苷 第一节 概述（Introduction) ６.三萜皂苷的糖：单糖、低聚糖 ７.分类 三萜苷元分类：四环三萜、五环三萜 按酸碱性分类：中性皂苷、酸性皂苷 按糖链分类：单糖链皂苷、双糖链皂苷 按原生与次生分：原生苷、次生苷 四环三萜： 一. 达玛烷型—人参皂苷Rb1、Rg1、Re 酸枣仁皂苷 二. 羊毛脂烷—灵芝皂苷、sarasinosideA 三. 甘遂烷型 四. 环阿屯烷型—黄芪皂苷Ⅰ、Ⅴ、Ⅶ 第三节 四环三萜 一. 达玛烷型 达玛甾烷 C8-βC18 二. 羊毛脂烷型 羊毛甾烷 C13-βC18 三. 甘遂烷型 甘遂烷 C13-αC18 四. 环阿屯烷型 （羊毛脂烷型C19的环合物） 环阿屯烷型 齐墩果烷型（β-香树脂烷型） ——甘草酸、柴胡皂苷 ——商陆皂苷、远志皂苷 二.乌苏烷型： ——地榆皂苷 ——积雪草皂苷 二.羽扇豆烷型： ——白头翁皂苷 第四节 五环三萜 齐墩果烷型 第四节 五环三萜 治疗肝炎 齐墩果烷型 齐墩果酸 二. 乌苏烷型 乌苏烷型 乌苏酸 三.羽扇豆烷型 第四节 五环三萜 白头翁皂苷A 羽扇豆烷 第五节 理化性质 一、性状与溶解性 1.性状：MW大，不易结晶，为无定形 粉末和吸湿性 苦和辛辣味 对人体粘膜有刺激性 2 .溶解性 ： 皂苷极性大，易溶于热水、稀醇、含水丁醇 次级皂苷，易溶于醇、丙酮、乙酸乙酯 二.颜色反应（与甾体皂苷比较讲） ①醋酐－浓硫酸反应 （Liebermann-Burchard） ②三氯醋酸（Rosenheim）反应 ③三氯化锑（或五氯化锑）反应 第五节 理化性质 第五节 理化性质 三.表面活性 皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性泡沫，且不因加热而消失 原因：皂苷分子中 糖——亲水性 苷元——亲脂性 平衡状态 降低水溶液表面张力作用所致 但也有些皂苷起泡性不明显 第五节 理化性质 四.溶血作用 1.溶血性 ：皂苷的水溶液多能破坏红血球而有溶血作用。 2. 溶血指数：是指在一定条件下（同一来源红血球、等渗、恒温等）能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。 例如 薯蓣皂苷的溶血指数为1：400000， 甘草皂苷的溶血指数为1：4000。 第五节 理化性质 四.溶血作用 3.溶血原因 ： 多数皂苷 + 红细胞壁上的胆甾醇→复合物↓ 破坏血红细胞的正常渗透性 使细胞内渗透压增加而崩裂 4. 溶血指数用途： 判断溶血能力的强弱 初步估计皂苷的浓度 第五节 理化性质 五.沉淀反应 酸性皂苷 + 中性盐（硫酸铵、醋酸铅）→沉淀 碱性醋酸铅→沉淀 中性皂苷 + 碱性醋酸铅→沉淀 应用：分离两种皂苷（注意加的顺序） 第六节 提取分离 一、三萜苷元的提取与分离 （一）提取 1.甲醇、乙醇提取 2.醇提取浓缩后，梯度萃取 （石油醚—脂溶性杂质） （氯仿——三萜苷元） （乙酸乙酯—次生苷） 3.制备成衍生物—甲基化物、乙酰化物） 4.苷水解： 两相水解法、酶水解、smith降解法 （二）分离 吸附柱色谱法