无机化学 物质结构基础.ppt

长周期：电子填入(n-1)d层，屏蔽作用大， Z*增加不多， r减小缓慢。 ? ⅠB,ⅡB ：d10构型,屏蔽显著, r略有增大。 ? 镧、锕系：电子填入(n-2)f亚层，屏蔽作用更大， Z*增加更小， r减小更不显著。 镧系收缩：镧系元素从镧(La)到镱(Yb)原子半径依次更缓慢减小的事实。 同一族： ? 主族：从上到下，外层电子构型相同， 电子层增加的因素占主导，r增加。 ? 副族：第四周期到第五周期， r增大， 第五周期到第六周期， r接近。 基态气体原子失去电子成为带一个正电荷的气态正离子所需要的能量称为第一电离能，用 I 1表示。 由+1价气态正离子失去电子成为带+2价气态正离子所需要的能量称为第二电离能，用 I 2表示。 E+ (g) ? E 2+ (g) + e- I 2 E (g) ? E+ (g) + e- I 1 例如： 8.6.2 电离能 同一周期： ? 短周期： I 增大。 I1(ⅠA)最小， I1 (稀有气体)最大。 ? 长周期的前半部分I增加缓慢。 ? N,P,As,Sb,Be,Mg电离能较大(半满、全满) 同一族：I 变小。 元素的气态原子在基态时获得一个电子成为一价气态负离子所放出的能量称为电子亲和能。当负一价离子再获得电子时要克服负电荷之间的排斥力，因此要吸收能量。 O (g) + e - ? O- (g) A1 =-140.0 kJ . mol-1 O- (g) + e - ? O2- (g) A2 =844.2 kJ . mol-1 例如： 8.6.3 电子亲和能 同一周期：从左到右， A 的负值增加，卤素的 A 呈现最大负值。 ? A (ⅡA)为正值， A(稀有气体) 为最大正值。 同一族：从上到下，大多 A的负值变小。 ? A(N)为正值。 ? A 的最大负值不出现在 F 原子而在 Cl 原子。 原子在分子中吸引电子的能力称为元素的电负性，用 表示。 电负性大小规律： 8.6.4 电负性 同一周期：从左到右， 增大。 同一主族：从上到下， 变小。 电负性的标度有多种，常见的有 ： Pauling标度( )， Mulliken标度 ( ) ， Allred-Rochow 标度( )，Allen标度( )。 式中：m,n——分别为p轨道，s轨道上 的电子数。 Ep,Es——分别为p轨道，s轨道上 电子的平均能量。 H 2.18 Li Be B C N O F 0.98 1.57 2.04 2.55 3.04 3.44 3.98 Na S Cl 0.93 2.58 3.16 K Se Br 0.82 2.55 2.96 Rb Te I 0.82 2.10 2.66 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn 1.36 1.54 1.63 1.66 1.55 1.80 1.88 1.91 1.90 1.65 Y Zr 1.22 1.33 Lu Hf 1.20 1.30 电负性( ) 1s态的 最大值出现在近核处， 1s态的D(r)最大值出现在52.9pm处。 氢原子的各种状态的径向分布图 N峰=n－l 1s 2s 3s 2p 3p 3d 8.3.4 原子轨道与电子云的空间图像 原子轨道和电子云的角度分布图： 原子