有机化学03.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ①　裂化：是将重油变为轻质油的过程。 2．石油的二次加工——裂化、裂解和重整 A．热裂化：是重质油在20—50Mpa，通过加热炉加热到500℃左右，发生的反应。 B.催化裂化：以硅酸铝为催化剂，在较低温度（400—500℃）和压力（0.1—0.2 Mpa），使重油裂化的反应。 异构化 ③　重整： 　将直链脂肪烃的分子重新调整转变为新烃分子的过程。主要为获得芳烃。 ②　裂解：深度裂化。 人为规定：正庚烷的爆震最强，辛烷值定为0。 异辛烷的爆震最小，辛烷值定为100。 辛烷值 :定量的表示汽油的爆震性质 汽油的辛烷值愈高,爆震性愈小,质量愈好。 例：70号汽油的爆震性相当于含有70%的异辛烷和30%正庚烷的混合物的爆震程度相当。（辛烷值是表示汽油的爆震程度的大小，并不是汽油含辛烷值的量）。 飞机用的汽油辛烷值要求很高，为100；轿车用的汽油辛烷值要求为90左右；卡车用的汽油辛烷值要求为70左右。 本章重点： 烯烃的结构：sp2杂化 烯烃的系统命名法 烯烃的物理性质(规律性) 烯烃的化学性质(亲电加成、自由基加成、催化氢化、氧化反应、聚合反应及a-氢的自由基卤代反应) 诱导效应 烯烃的亲电加成反应历程(溴鎓离子和碳正离子中间体历程)、马氏规则的解释 烯烃的制备 马尔科夫尼可夫生于苏联高尔基城附近的农村，在高尔基城的亚历山罗夫贵族学校读中学。1856年，入喀山大学法学系读书，同时旁听布特列洛夫的有机化学课程，并在布特列洛夫实验室进行实习作业。大学毕业后，留校为化学实验室助手。1862年布特列洛夫患病，他开始讲授无机化学，次年，讲授分析化学，1865年，答辩硕士论文，题目为《论有机化合物的同分异构现象》。其后被送到国外留学二年，先后在拜耳实验室和柯尔贝实验室等处从事科学研究工作。回国后，在喀山大学任副教授。1869年，获博士学位，论文题目为《化合物中原子相互影响的一些材料》，任教授。 马尔科夫尼可夫（V. W. Markovnikov, 1839–1940，俄国化学家） 附录： 1871--1873年任诺沃罗历斯克大学教授。1873年一直在莫斯科大学任教授。他发展了布特列洛夫的结构理论，其中最重要的为以他的名字命名的马尔科夫尼可夫的规则，这个经验规则经历了时间的考验。他对高加索石油进行过长时间的调查。 布郎发现了硼氢反应，在这方面工作很出色，获得了1979年的诺贝尔化学奖金，1981年获得美国化学会普里斯莱奖金化学奖。 1912年他出生于英国，1936年在芝加哥大学取得学士学位，1938年又在该校取得博士学位。布郎在毕业后随其原来当研究生的导师H. I. 施莱辛格（Schlesinger）从事金属硼氢化合物的研究，使大量制取二硼烷的方法取得成功，并由此发明了硼氢化钠及其生产方法。自此之后，硼氢化钠就成为化工生产上极为重要的选择性还原剂。1943年布朗转到韦尼（Wayne）大学并从事空间张力方面的研究，使他在国内锋芒初露，1947年他被珀杜（Purdue）大学聘任，并继续其硼化学方面的研究，发明了著名的硼氢反应。这个反应被认为是过去卅年中新发展的一个重要反应。1978年曾一度退休，1981年他仍在珀杜大学研究用有机硼来合成昆虫激素。 布郎（H. C. Brown, 1912–） 卡尔·齐格勒 (Karl Ziegler)德国人（1898--1973） 久里奥·纳塔 ( Giulio Natta) 意大利人 （1903-1979） 20世纪50年代，德国化学家齐格勒 和意大利化学家纳塔 分别独立发展了TiCl4和AlEt3组成的齐格勒一纳塔催化剂，在这种催化剂存在下，乙烯在较低的压力和温度下聚合成低压聚乙烯，其性能与高压聚乙烯不同，反应机理也不相同。丙烯在此催化剂作用下，聚合成聚丙烯。为此二人在1963年12月10日共享诺贝尔化学奖的崇高荣誉。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 只有烯烃和HBr在光照或过氧化物存在下才发生反马氏加成。过氧化物或光照对HCl和HI的加成方式没有影响。 H-Cl键的解离能(431kJ/mol)比H-Br键 (364kJ/mol)的大，较难产生Cl·， H-I键的解离能(297kJ/mol)虽小，较易产生I·，但I·的活泼性差，难与烯烃迅速加成，却易自相结合为碘分子。 三、催化氢化反应 和氢化热 ≈ ≈ 能量 反应进程 催化剂的作用：降低烯烃加氢的活化能。 ② 均相