有机化学1 绪论.ppt

下列 lewis电子式如果带电荷，请在该原子上标明： 不带电荷 中性 * 四. 电子效应:电子云密度分布的改变对物质性质的影响 p-π共轭 π-π共轭 σ-π共轭 σ-p 共轭 * 给电子基：原子或基团的电负性小于氢原子 吸电子基：原子或基团的电负性大于氢原子 以H作为标准，以电负性的大小作比较,把原子或基团分为两类 诱导效应：由于成键原子或基团的电负性的不同而使成键电子云沿着 σ 键传递向电负性较大的原子团方向偏移的效应。偏移用→表示 δδδ+ δδ+ δ+ δ- 以I表示，分给电子诱导效应-I和吸电子诱导效应+I 。 诱导效应为短程效应,一般经过三个原子以后就可以忽略。 * 2. p – π共轭: 杂原子(X、O、N) 、自由基 或 碳正离子等(均为 sp2杂化)与双键直接相连, 它们p轨道与构成 π 键 的p轨道相互平行, 从侧面互相重叠而形成共轭. . . . + CH2＝CH–Cl CH2＝CH–CH2 CH2＝CH–CH2 杂原子 自由基 碳正离子 共轭体系: 在不饱和化合物中,如果与双键相连的原子上有p轨道,且此p轨道可与碳碳双键形成一个包括两个以上原子核的π键，这种体系叫做共轭体系。 共轭体系的类型 π – π 共轭: 单双键交替出现的结构, 由两个或多个 π 键上 相互平行的p轨道从侧面互相重叠而形成共轭. 例如: CH2＝CH–CH＝CH2 CH2＝CH–CH＝O * 3. 超共轭 (包括 σ – π 共轭 和 σ – p 共轭): σ – π 共轭: α –碳氢σ 键与构成 π 键的p轨道虽然不平行, 但仍可部分地重叠形成超共轭。 σ – p 共轭: 碳正离子缺电子碳(sp2杂化)上的p轨道与α –碳氢σ 键虽然不平行, 但仍可部分地重叠形成超共轭。 超共轭效应的大小与参与共轭的? C-H键数目有关：－CH3-CH2RCHR2CR3 * 共轭效应 ：分子中由于共轭体系的形成而引起的性质改变. 用C表示，分吸电子共轭效应(–C)和供电子共轭效应(+C) 键长趋向平均化. 共轭体系的形成使电子云的分布趋向平均化, 结果使共轭体系中单键键长缩短, 双键键长加长. 共轭体系的能量降低, 趋于稳定. 而且共轭体系越大, 体系的稳定性越高. 共轭效应和诱导效应都属于电子效应.共轭体系内，正负电荷中心交替出现 共轭效应的传递不因共轭链的增长而减弱. 共轭作用的强度顺序: π – π 共轭 p – π 共轭 超共轭 * 本章学习要求 1．了解有机化学及有机化合物的涵义，掌握有机化合物的特性。 2．掌握共价键理论。掌握原子轨道、杂化轨道理论，掌握共价键属性，分子间作用力。 3．掌握有机化合物的几种结构式的书写. 4．了解有机化合物按碳架和官能团分类的方法，熟悉常见的官能团。 5.掌握电子效应，并会应用 * * 3 * * 主 讲: 李路军(博士、讲师） 专 业： 药 学 研 究 方 向： 天然药物化学 电 话: 8035 Email Address： lilujunhuda@163.com * 教科书： 汪小兰编 《有机化学》(第四版) 高等教育出版社,2005年 主要参考书： 邢其毅等编 《基础有机化学》（第二版） 上、下册 高教出版社 1996. 胡宏纹主编 《有机化学》（第二版） 高等教育出版社,1990 倪沛洲主编 《有机化学》（第四版） 人民卫生出版社, 1999. 曾昭琼主编 《有机化学》（第三版） 高等教育出版社 ,1993 G．L.Patrick， 《有机化学》（影印版），精要速览系列，北京：科学出版社，2002。 * 课程介绍 学时学