有机化学课件第六章.ppt

最小基团处于竖键上时顺时针为R，逆时针为S。 最小基团处于横键上时顺时针为S，逆时针为R。 简便方法： 结论：构型R、S与旋光方向(+)、(-)没有直接联系，(+)、(-)是物质固有的性质，而R、S 是人为规定的. １ 二个手性碳不同的化合物 R R S S S R R S 1 2 3 4 非对映体 第三节 含有二个手性碳的化合物 C2：OH CHClCOOH COOH H C3：Cl COOH CHOHCOOH H 对映体 对映体 不相同C*数 立体异构体数 对映体对数 1 2 (21) 1 2 4 (22) 2 3 8 (23) 4 n 2n 2(n-1) 立体异构体的数目为25=32个。 吗啡 ２ 两个手性碳相同的化合物 OH COOH CH(OH)COOH H R R S S R S 1 2 3 = 4 内消旋体(meso) 对映体 非对映体 有手性碳的化合物不一定有手性 内消旋体和外消旋体比较 共性：都无旋光性 区别：前者是纯净物，后者是混合物 练习：写出(2R,3R) -2,3-二氯丁烷的Fischer投影式。 R R ３ 构型式的相互转换 H H １ 单环化合物的旋光性 无旋光性 对称面 有旋光性 第四节 环状化合物的立体异构 环状化合物的立体异构比较复杂，往往顺反异构和对映异构同时存在，通过其平面式的对称性判断其对映异构 对称中心 对称面 无旋光性 无旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 2 环丙烷衍生物 具有手性的环状化合物，仅用顺、反标记不能表明其构型时，应采用R、S标记。 有两对对映体 (1S,2R)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1R,2S)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1R,2R)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1S,2S)-1-甲基-2-氯环丙烷 顺式 反式 (1R,2S) (1R,2R) (1S,2S) 顺式 反式 (1R,2S) 内消旋体 3 环己烷衍生物 顺-1,2-二甲基环己烷 对称面 (1S,2S) (1R,2R) 对映体 反-1,2-二甲基环己烷 1,4-二甲基环己烷，顺式和反式都没有对映异构。 对称面 对称中心 １ 丙二烯型化合物 sp sp2 sp2 第五节 不含手性碳的化合物的对映异构 （含有两个互相垂直的平面） 与镜像无法重合，是手性分子 有对称面，为非手性分子, 二者能重叠 用两个环代替两个双键，所得的螺环化合物也有对映异构。 ２ 联苯型化合物 当a c及b d的体积较大时，苯环绕单键的旋转受阻，整个分子没有对称面和对称中心，有对映异构。 a b c d * 相互转化 手性分子和非手性分子 对映体和非对映体 有机反应中的立体化学 ?手性、对映异构和分子结构的关系； ?手性分子的表达：命名和表示方法。 Enantiomerism 互变异构 对映异构 顺反异构 构型异构 立体异构 (空间排列) 构象异构 官能团异构 位置异构 碳架 构造异构 (连接次序和方式) 同分异构 立体异构体：分子中的原子或基团连接的次序相同，但在空 间的排列不同而产生的异构体。 第一节 对映异构与分子结构的关系 1. 立体异构(Stereoisomerism) 特点：对偏振光振动平面的旋光性不同 ------旋光异构。 对映异构 (Enantiomerism) 乳酸 肌肉：使偏振光振动平面向右旋转 发酵：使偏振光振动平面向左旋转 对映异构：构造相同，构型互呈实物与镜像对映关系的立体异构 2 物质的旋光性 1）平面偏振光 光是一种电磁波，光波可以在垂直于前进方向平面上的任何方向振动。 Nicol棱镜 普通光 平面偏振光 旋光物质 2）旋光性：使偏振光振动平面旋转的性质 非旋光物质 旋光物质 旋光度α： 左旋体(-)：使偏振光振动平面向左旋转 右旋体(+)：使偏振光振动平面向右旋转 旋光方向 （有旋光性） 比旋光度 ： 对映异构体的比旋光度数值相等，方向相反