生物碱 课件2011.ppt

第九章 生物碱 开场白 一. 二. 三. 第一节 概述 一. 简史 二. 定义 三. 存在形式 四. 植物界分布 一. 简史 16世纪中叶(埃贝斯-纸莎草手稿/Eber-Payrus): 罂粟、天仙子 曼陀罗 史前瑞士人、古希腊人: 吗啡 (痛疼、失眠、忧郁) 1803年 那可丁 (Derosne) 1806年 吗啡碱 (Sertüner F.W.) → 生物碱化学 1818年??? 迈师纳 (Meissner W.) Alkaloid 1817-1827年 派勒蒂埃(Pelletier P.J.)/ 卡云图(Caventou J.B.): 吐根碱 (emetine, 1817)，马钱子碱 (brucine, 1817)， 士的宁 (strychnine, 1819)，金鸡纳碱 (cinchonine, 1820)， 奎宁、秋水仙碱、可尼因、蒂巴因 (thebaine, 1835) 同时代 ：胡椒碱、咖啡因、尼古丁、乌头碱、麦角胺 2. 结构、合成 可尼因: (1870 / 1886) 士的宁: [1946(罗宾逊)/1956(伍德沃尔德)] ------里程碑 吗啡碱: [(几十年 / 1952 (盖茨)] 乌头碱: 127年后 (1959~1960) 3. 研究内容 200年： ~ 150 (1940s以前) 分离纯化、化学法 1970‘s后 生物合成-调节代谢遗传学/ 酶学、 积累、生物学意义 1960‘s 分水岭 4. 数量 1900 (~100) 1950 (~1000) 2001 (26900) → 1872骨架 (15.6%) / 21120 (32.5%) 植动霉菌海洋微生物 植物 5. 广布植物界 罂粟、麻黄、金鸡纳、番木鐅、汉防已、茛菪、 元胡、洋金花、秋水仙、长春花、三尖杉、 乌头 (附子)等; 药物 (46% / 植物药) 6. 巨人 罗宾逊 (Robison R.) 巴特尔斯布 (Batlesby A.R.) 伍德沃尔德 (Woodward R.B.) 巴顿 (Barton D.H.R.) 1). 罗宾逊 (R. Robison) 托品酮的仿生合成 生源学说 马钱子碱结构 (1946年) 吗啡碱 (立体化学) 2). 巴特尔斯布 (A. R. Battesby) 结构 (吗啡碱 / 1958-1968, 巴顿) 苄基异喹啉 / 苯乙基异喹啉类 (结构、化学与合成) 生物合成 石竹科 (1961-1964, Widman) 苄基异喹啉类、原小蘗碱、阿朴菲、樟科白屈菜属 (Chelidonium) (1962-1981) 秋水仙碱类 (1960-1972) 吲哚类 (单萜番木鳖苷、裂环番木鳖苷) 1965-1971 吐根碱类 3). 巴顿 (D. H. R. Barton) 立体有机化学 吗啡碱 (生物合成: 酚氧化偶联) 芳香体系天然有机化合物 (生物碱 ) 仿生(生物)合成 4). 伍德沃尔德 波谱学 结构 (番木鳖碱 / 1948) 生源 / 有机化学理论 合成 / 奎宁(Doering, 1944) / 士的宁 (1954) / 利血平 (1956) 7. 天然有机化学 方法、技术、反应 二. 定义 现代定义 含负氧化态氮原子 的 天然有机体 环状化合物 排除 -3 (胺，酰胺)