天然荭物化学-第08章 甾体及其苷类-6学时-201310.ppt

糖分子上的质子 端基氢：?-D-glc aa J=6-8Hz ； ?-L-rha ee J=2Hz。 强心苷的波谱特征—1H-NMR 第三节 强心苷类 强心苷类A/B顺或反， C/D顺(14β-H) C21甾类A/B反(5α-H) ， C/D顺(14β-H)。 顺式（低场） 反式（高场）----C18-Me、C19-Me位移值来判断C/D环的顺反。 强心苷的波谱特征—1H-NMR 第三节 强心苷类 观察信号——烯碳、羰基碳、连氧碳、甲基碳（数目）、糖端基碳等信号，用比较的方法，与模拟化合物进行比对，用苷化位移规律及技术图谱进行碳归属。 伯碳?= 12-24 ；仲碳 ?= 20-41 ； 叔碳 ?= 35-57 ；季碳 ?= 27-43 ；醇碳?= 65-91 ； 烯碳 ?= 119-172 ； 羰基碳?= 177-210 ； 可判断A/B环的构象： 强心苷的波谱特征—13C-NMR 第三节 强心苷类 强心苷的生理活性 第三节 强心苷类 4．糖部分没有强心作用，但糖性质和数目，影响强心苷在水/油中的分配系数，从而影响强心苷的活性毒性。 A/B反式稠合——C3-OH构型对强心作用无明显影响 A/B顺式稠合——C3-OH为β-构型 α-构型 甲型强心苷元的强心作用： 3．A/B环与C3-OH的构型 C17位为α-构型或开环——强心作用弱或消失 2．C17位有不饱和内酯环且为β-构型——有强心作用 C/D反式或C14-OH脱水生成脱水苷元—无强心作用。 1．C/D顺式—有强心作用； 强心作用与化学结构有密切关系 第四节 螺甾皂苷 螺甾定义：具有螺甾烷类结构母核的一类皂苷。 概述 第四节 螺甾皂苷 螺甾皂苷化学结构类型 第四节 螺甾皂苷 ⑦甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。 ⑥分子中有含有多个羟基。大多在C3位有羟基取代，多数为β-型，少数为α-型。也常有羰基和双键取代； ⑤C22是E与F环共享的碳以螺缩酮的形式相联； ④ C17侧链——β构型； ③ B/C、C/D环——反式（8β,9α,13β,14α) ； ② A/B环顺式（5β）或反式（5α）； ①27个碳 ； 母核结构 螺甾皂苷化学结构类型 第四节 螺甾皂苷 βF F 环的 定义 αF ②当C25-CH3位于F环平面下的横键时为αF型，绝对构型为D型(25R,25D, 25αF, iso)，R型为异螺旋甾烷，由其衍生的皂苷为异螺甾烷醇苷皂苷 ①当C25-CH3位于F环平面上的直立键时为βF型，绝对构型为L型(25S,25L, 25βF,Neo)，S型为螺旋甾烷，由其衍生的皂苷为螺甾烷醇皂苷 C25-CH3有两种构型（两异构体共存于植物中，25R型较稳定）： 甾体皂苷元的E、F环有C20,C22,C25 三个手性碳原子，C20-CH3为βF型。 依照Fischer投影式，将氧原子和相应碳原于间的键打开(O—C26键和O-C16键)，碳键直立地向背面投影，C26位-CH2O[H]基指定在上，取代基在碳链左侧为βF，在右侧为αF。 E 螺甾皂苷化学结构类型 第四节 螺甾皂苷 分布——单子叶植物和双子叶植物均有分布。主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝契科、龙舌兰科等单子叶植物中。 生理活性——六七十年代，用于合成甾体避孕药和激素类药物的原料。九十年代发现了新的生物活性，特别是防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节等作用。 例如： 地奥心血康胶囊是由黄山药植物中提取的甾体皂苷制成的，内含8种螺甾皂苷（含量在90%以上），对冠心病心绞痛发作疗效显著。 薤白皂苷经体外试验显示具有较强的抑制ADP诱导的人血小板聚集作用。 心脑舒通为蒺藜果实中提取的总皂苷制剂，临床用于心脑血管病的防治。 螺甾皂苷化学结构类型 第四节 螺甾皂苷 螺甾烷醇类（spirostanols）----C25为S构型。 龙舌兰科龙舌兰属 –剑麻 12 螺甾皂苷化学结构类型 第四节 螺甾皂苷 异螺甾烷醇类（isospirostanols）---C25为R构型。 螺甾皂苷化学结构类型 第四节 螺甾皂苷 呋甾烷醇类（furostanols）---F环开链 螺甾皂苷化学结构类型 第四节 螺甾皂苷 呋甾烷醇类（furostanols）---F环开链 螺甾皂苷化学结构类型 第四节 螺甾皂苷 呋甾烷醇类（furostanols）---F环开链 F环裂解的双糖链皂苷不具有某些皂苷的通性： ①没有溶血作用 ②不能与胆甾醇形成复合物 ③没有抗菌活性 螺甾皂苷化学结构类型 第四