含三嗪环二阶非线性极化聚合物前体合成研究.pdfVIP

含三嗪环二阶非线性极化聚合物前体的合成研究。 高剑 陈晓松 张青 黄德音 上海交通大学 信息高速公路是以光纡网络为基础，并延伸到最终用户的超高速网络．光调制解调器是 其中的关键技术。运用于其中的具有二阶非线性光学特性(卜『LO)的聚台物必颁其有良好光学 性能，高的光损伤阀值，足够大的非线性系数．可加_T性及热稳定性。 非线性光学是研究在强光作用下物质的响应与场强呈现的非线性关系。介质困电场作用 引起变化的现象称为光电效应。折射率与电场的关系为： ． n==nO+aE+bE+E+cE+E+E． =阶即指由电场二次项引起的变化成为二阶非线性电光效应。极性聚合物就是借鉴压电 聚台物的方法，把极性发色基团分子通过搀杂或化学键合的方式引入聚合物材料中去。然后 加热到聚台物的Tg温度以上，同时施加强电场作用，憧分之偶极矩、沿电场方向取向．保持 电场，使聚合物逐渐冷却，这样分子的取向就被冻结在聚合物中．从而使聚合物材料获得统 计学上的宏观非中心对称。 圈≥7圈刊困 到目前为止，这种极化聚合物器件还未商业化，但随着信息传输速度的快速增长以及光 学存储器件对存储密度更高的要求，预计这类实用器件将得到很大的发展。 极性聚合物体系主要有主客体型、侧链型、主链型和交联型四种。其中，把发色团分子 以化学建合的方式接枝于聚合物主链上的侧链型极化聚合物具有提高发色团含量，改善膜的光 学均匀性，使取向豫弛减小等优点． 采用三聚氯氰为母体，是利用在不同温度下，三个氯原子不同的取代反应的独特性能 本文合成极化聚合物的前体．其结构如下： H2”4＼，H凡／NVNH，、，NH || f Y物 和苯二胺体系B2Al，B2A2．B2A3．B2A4。 加@一： A1咧—@删2 ∞H，c≮y瑚z MH3C—◎州=HpH d．147 合成与表征 合成路线(吼E2AO为例) 。审d。∞n：器襄扣@ CI 。’“丫c1 乙二胺 H2H～州～“∥卧”洲 2H2N＼／、NH2-r1矸『1’ 赫 2 110℃ 瑟 j：寓验步骤(以E2AO为例) 45 027m01)三聚氯 mI苯胺搅拌成悬浊液，冰浴下缓缓加入5．0克(0 将30ml乙醇与2 氰调节至DH=7，反应7~8Ilrs。 在50lnJ水中，加入50mL乙二胺，搅拌下缓缓加入75m136％浓盐酸，混台均匀，往41) llrs。升温至70℃-l～211r ℃_．通N，，将上述一次缩合液滴于其中，充分搅拌．反应8～Io 后，再升至8(p母o℃℃，蒸除乙醇，至冷凝液出现黄绿色，停止蒸馏。升至100℃，反应8～lo hrs。 对母液用乙醚进行萃取，蒸馏。 j表征 1500 2900(叫)，1650 3200矾H)，3000 E2Al：黄绿色晶体：^。。=371．onm：Y一(cm一1)：3600 “f_．【1 H)：6 7．95(4H，ph)，：{．55 h，N0，)cH)，900一650(phH(ppm)：7．85