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含大环构筑体的自组装研究 南京大学配位化学国家重点实验室，南京，210093 金属原子或离子的配位构型具有多种形式，化学家们可通过控制反应等方法得到某种专一结构特征 的金属配合物。利用这一结构特性和自组装原理，可设计和合成出一系列具有不同构造和尺寸的超分子 化台物，寻求新的功能性材料。近期的研究表明．分子自组装的形式和金属一配体的框架结构主要取决 于特殊的中心原子和特定构造的有机配体，但所选用的中心原子一般为单个‘裸’金属离子或简单基团 保护的金属离子团。为了考察复杂金属离子体系可能的自组装．我们首次以大环配体中的双核金属(1) 为导向基元，利用锌离子五配位和六配位在一定条件下可转换的特性．与一些单齿和双齿功能配体作用， 得到了一系列具有新颖构造的一维、二维配位聚合物和超分子化合物，本文主要讨论1的自组装特性和 所得化台物的结构特征。 0 h ) Ol★ 匹 h—J 1(1a：X=Me；lb：X=CI) ≈审，T X 迄今为止，我们通过1的导向作用已经获得了下列几种自组装方式：(i)带有大环平台的分子梯化 合物(I)， 为电子受体的层状D-A化合物(IV)，(v)一维链状聚合物(V)． 蘩如蕊鏊。 261 x-射线单晶结构研究表明，在大环单元(1a，1b)的高氯酸盐中， 两个锌离子均为五配位的四方锥构 型．但轴向上的两个配位水分子分别在大环的上下方，处于反式以降低相互斥力。通过自组装作用．一 序的排列。在这些自组装体系中，存在着多种超分子作用力的集成——配位键、A一“相互作用、分子 氢键和／或电子给体一受体作用。正是由于这些超分子力的互相作用．导致了上述有序结构的形成。 另外值得注意的是，在以lb为单元的体系中，除了观测到正常的氢键外，还发现这类化合物存在 着非经典的Cl—H—C氢键，其键长(2．84—2．89 A)小于相应的范得华半径之和(C1-l75，H=1．2A)。 关键词：大环双核锌化合物 自组装分子构造．配位聚合物 主要参考文献 Supra口o_lecular 19． Soc．胎n 1993．397． 2．Aakeroy．C．B．：Seddon．K．R．凸m Rev．1995．95,2229． 3．Lawrance．D．A．：jiang．T．：Levett，M．傩m Chem．In￡Ed 4．Desijraju，G．R．dn驴t EngL1995．35,2311． 6 Fujita。M．凸Ⅻ．Soc．Rev．1998，27,417． Self with Blocks StudyMacrocyclicBuilding Assembly Shaohun Gou，Wei Huang，QingjingMeng State ofCoordination 210093 KeyLaboratory Cheroistry,NanjingUniversity,N嘶ing TIIeself oftwo dinuclear and