过氧化氢--硫唑嘌噙氧化还原反应的研究和应用.pdfVIP

过氧化氢一硫唑嘌呤氧化还原反应的研究及应用 黄春保‘ 张丽瑶2 潘祖亭2 (黄冈师范学院化学系，黄州．4380001i武汉大学化学系．武汉，430072：) 硫唑嘌呤(6-AP)系嘌呤类抗代谢型抗癌药物．在体内转化为巯嘌呤(6．MP)而显效。临床主 要用作免疫抑制剂，治疗血小板减少性紫癜、红斑狼疮和器官移植等。药物中6-AP含量的测定，除 药典所载方法…外．也见有可见分光光度法12】和HPLC法川的报导。我们发现，在碱性介质中．加热 能使6一AP转化为6-MP，若有过氧化氢存在，则能将水解产物6-MP氧化生成6．嘌呤磺酸钠，该产物 不仅具有强的荧光且荧光性能稳定。通过对反应体系的条件优化，建立了测定6．Ap含量的荧光光度 新方法。在选定的条件下．体系的荧光强度与6．AP的浓度在o．025--2．4 u咖L范围内呈线性关系， 捡测限为0．01u 得了令人满意的结果。 一、实验方法 o．5mL 于25mL容量瓶中，依次加入适量6·AP标准溶液， 5mL3× lmol·L-tNaOH溶液，2 lO‘：tool·L-1 为激发波长．397am为发射波长，测定其溶液的荧光强度(液池l×lcm．带宽5rim)。 二、结果与讨论 1体系的光谱特征 系的荧光激发、发射光谱进行了测量，结果见图l。由图l可 见，加热水解一氧化转化的效果更佳。最终产物6．嘌呤磺 酸钠的激发和发射波长分别为286nm和397nm。 2反应温度和加热时问的影响 提高反应体系的温度，有利于水解作用和氧化作用 、 的进行．体系的荧光强度会显著增强。沸水加热20min． 转化作用即可定量完成．体系的荧光强度达最大值且稳 定。 3酸度及氢氧化钠浓度的影响 试验了不同酸度下的转化作用的效果，结果表明， 在稀NaOH介质中．6-AP的水解一氧化转化效果最佳． 圈1体系的荧光光谱 4u I：6-AP(0 02tool-L-t卜H202 g／mL+NaOH(0 NaOH浓度在1．6×10。’~8．0×10。tool·L。范围内．体系 的荧光强度最大且恒定。 (30×10。’tool·L．1)，沸水加热30min 4过氧化氢浓度的影响 2：6-AP(04u (3【】×10。3tool·L-I)，室温放置30min 465 H20：浓度大于3 0×10～moI·L．1时．体系的荧光强度即可达虽大值且保持恒定。 5工作曲线 4 在选定的实验条件下·6-AP浓度在0．025-2 u#mL范围内，与体系的荧光强度呈线性关系． u 其线性回归方程为：F=I．78+199．24C(ue／mL)，r=0．9997(n=10)．方法的检测限为o．01 e／mL。 应用该法对药片制剂中6-AP含量进行了测定．并做了标准回收实验，本法测定结果与药典方法 …测得结果极为吻合．回收率在96．6％-98．2％之间。 关键词 荧光光度