过氧化硫脲金属配合物热重-红外光谱研究.pdfVIP

第1 V01．1 8卷，第4期 光谱学与光谱分析 8，No．4，p951—52 ：：：!王!盆 i2：：：：：：：：2：：：!塑：：：：：!垒：：!誓堡 垒：掣：：：：：：! 过氧化硫脲金属配合物的热重一红外光谱研究 杨融生 张汉辉 杨齐愉 福州大学化学系，350002福州 过氧化硫脲是一种新型的纸浆漂白还原荆。且在潮湿空气中较不稳定．给使用和贮藏造成一定的困难， 其稳定化问题一直是有关方面关注的研究课题。本文合成并研究丁过氧化硫脲和若干生物金属离子Fe外， c02+，zn抖的配合物，发现了过氧化硫脲和亚铁离子配合物的双稳定化现象，并采用热重一红外光谱联用技术， 研究丁这些配合物的热分解过程，确定了配合物的组成，为进一步研究和开发应用创造了条件。 1．配台物合成：按过氧化硫脲fL)和M2+离子庠尔比3：1的比例，将L和金属硫酸盐溶子一定量的蒸馏 水中，搅拌反应20分钟后，置于加适量硅胶的干燥器中缓慢蒸发三天．析出Fe抖配合物为淡绿色，co抖配台 物为暗红色，zn抖配合物为无色的晶体。 2．配合物的热重一红外光谱分析：采用PE公司TGA一7热分析仪与SPECTRA2000FTIR光谱仪联用技 列于表l。残余物经IR分析为ZnSOt，因此配合物的分子量为M 子量161 404．4洞理，可推出Fe、co配台物的分子式分别为FeLtSO。H。O和CoL：SO；H。O。 表1配合物的热重一红外测定结果 从表l可见，各配合物在较低的温度(47c)即开始失去结晶水和一个配体L．随着L的失去，较稳 定的sO；一替代了一个L的配位，M抖仍维持四配位。当温度继续升高时，剩余的一个L也浙新脱去。对于Fe 还原反应，热重曲线在290～678 c之间出现多个转折点，反映在微分曲线上则出现多个峰。 同步IR测定主要峰位在1400～1 振动。2210em叫附近吸收峰不断增大，对应CO吸收峰，说明在热升温过程中，配体L不断分解。 3配合物的红外光谱分析：使用PE—SP 内，测得三个配台物的红外光谱(圈1)。 52 光谱学与光谱分析 第18卷 图1铁、锌过氧化硫脲配合物的红外光谱 平均值高，表明在L的平面结构中．Ⅳ上的孤电子对参与了共轭作用，使c—N键增强(正常。c—u约1330em～． 址；w约1670cm叫)。在圈2的配合物谱图中，可见相应振动峰不同程度的波数下降，反映了L的配位信息。比．s 未分裂，而在Fe、Co配台物中相应振动峰均发生分裂，预示着zn配台物中L的对称性较高，可能为四面体 配位．而在Fe、Co配合物中，两个L和一个配位HzO可能形成准四方锥配位，造成峰的分裂。 主要结论 各配合物在50C左右即开始分解，宜自然风干，温度不超过45C。Fe配合物置于干燥器中三年无变化，而 用，这与Fe和两个L的准配位平面存在可能的太“键稳定化不无关系。 从红外光谱分析可知，zn配合物可能以四面体方式配位，Fe、Co配合物以准平面四方形配位。 之间较复杂的氧化还原反应，有关的反应机理还有待进一步研究。 致谢：本研究得到福建省自然科学基金资助，+特袁感谢。 参 考 文 献 l吴瑾光主编．近代傅里叶变换红外光谱技术及应用(上)，北京：科技技术文献出版社，1994 TG—IRlNVESTlGATIONoF S，S—DlOXlDETHIOUREAMETAL YANGRongsheng．ZHANGHanhuiandYANGQiyu DepartmentofChemistry．Fuzhou