化学需氧量极谱快速测定法探究.pdfVIP

电分析化学进展·1999 B40 化学需氧量极谱快速测定法研究 但德忠豆福来徐殿杰秦远清 (四川大学环境科学与工程系 成都610065) 化学需氧量(COD)是水污染的重要指标之一，它在一定程度上表征水体受还原性污染物 的污染状况，是水质监铡的一个重要参数“】。 目前，测定COD普遍采用酸性高锰酸钾指数法和重铬钾氧化法．前者适于测定较低COD 值的天然水样，后者适于测定商COD值的工业废水。其缺点是消解时间长达2h，且取样量大， 测定速度慢，操作繁琐，不能满足快速、批量测定的要求．因此，近年来对cOD测定的研究十 分活跃，这方面的工作主要集中在缩短样品消解时间和改进测定方法上Ⅱ“。而极谱法测定水 样中的COD，目前国内尚无报导。本文提出用单扫描极谱法测定环境承样中的COD，采用硫 磷混酸代替浓硫酸加热回流，将消解时问由zh缩短至15min，然后极谱法测定消解液中剩余 的C一+的量，根据所消耗的Cr6+的量，间接求出水样中的COD值。本法氧化率高，干扰少，测 定Cr”的范围3～2000mg．L～，操作快速简捷，试剂用量小，成本低廉，利于批量分析。将本法 用于不同COD环境水样，与推荐的容量法结果比较，相对误差≤1．5％。本法具有创新的先进 性，有很好的实用价值。 实验方法 o．2500m01．L1K￡r。O，标准溶液，并加人几粒玻璃或沸石，连接瞻口回流冷凝管，打开拎凝 水，从回流管上端缓慢加入15mI混合消解液。轻轻摇动锥形瓶．使溶液混匀。加热回流15min (从拂腾开始计时)。稍冷后，用少量蒸馏水中洗冷凝管内壁．溶液并入锥形瓶中。取下锥形瓶， 置于冷于槽中冷却，然后将溶液全部转入100mI容量瓶中，定容。 若水样c0D值大于550mg．L～，改加10．OmlO．2500m01．L叫K2cr20，标准溶液，其它操 作不变。 于4支25mi比色管中，分别加入10mI5moLL叫NaOH溶液，2mI浓氨水，于3支比色管 管中加入5．ooml消解定容后的样品溶液。4支比色管中各加2漓o．5％明胶溶液，用水稀至刻 度。放置15min，倒人电解池，在单扫描极谱仪上于起始电位一o．7V扫描，于一o．92V测定一 次导数波高。并以蒸馏水做空白1个。 利用三点法做出K：Cr：o，标准溶踱的波高(肛A)与加入量(mI)的关系曲线。然后以样品的 渡高加△H查图得v，ml，则：coD=塑』=!立兰黑呈塑幽 1u 一(5．O一矿，)×200(mg．L叫) 注：△H加5．00Ⅱd 0．0125mol_L_K2Cr20，标准溶液的波高(pA)之差。 结粜与讨论本法测定消解液中的剩余c一+，较适合的极谱底液主要有NaOH和NH，· ·131- 电分析化学进展·】990 H。O—NH．cl底液。实验结果表明，NaOH底液无干扰波，加入Cr6+后，在一0．92V处起波，且波 形好，稳定。而后一底液本身干扰波较多，故初步确定NaOH底液为极谱测定cr+的介质。 实际样品分析时发现，当在消解液中加入NaOH溶液后，溶液将变浑浊，久置则产生黑色 沉淀，严重影响测定结果的准确度。这是因为样品在消解过程中，Cr”还原成C一+，cr”与加 以Agz0或Ag的形式沉淀。若加入浓氨水，则NH。与Cr抖与Ag+发生配合反应，生成可溶于 水的配离子，溶液不会浑浊，能保证测定结果的准确性。 从实验可知，当心SO．tH，PO．一80t8时，在不同消解时间测得的波高均最低，即氧化率 最高，显然，这一比例的硫磷混酸消解液比其它比例都好。故确定消解液比例为H。sO。t HaPO．一80：8。同时可知，随消解时间延长，波高降低，达15min后，波高基本稳定不变．消解 时间确定为15min． 1200、1500、1800、2000 mg．L叫)，分别加人10m15m01．I。-1的NaOH溶液，2m1浓氨水，2滴 o．5％的明胶溶液，稀至刻度，放置15min，极谱测定，绘制工作曲线。Cr”浓度在3—2000mg． I，“范围内，与波高