共轭二烯烃在醚化条件下反应研究.pdfVIP

共轭二烯烃在醚化条件下的反应研究 王海彦 马骏 张少华 张永兴 3001) (抚顺石油学院石油化工研究所，抚顺11 随着环保法规的日趋严格，汽油规格正向着无铅、高辛烷值、高氧含量、低烯烃和低芳烃及低蒸 汽压的方向发展…。催化裂化轻汽油醚化工艺使轻汽油中的c；～ce叔碳烯烃与甲醇发生醚化反应 生成甲基叔戊基醚和甲基叔己基醚，既可以提高辛烷值，增加氧含量，又可以降低汽油的烯烃含量 和蒸汽压，是生产新配方汽油的理想工艺口。]。 催化裂化轻汽油中含有的少量共轭二烯烃在醚化条件下很容易聚合生成胶质，造成醚化催化 剂活性下降[“。本文详细研究了共轭二烯烃在醚化条件下的反应特征，以便为醚化工艺研究提供参 考。 1 试验部分 ljl原料 试验用初馏点～75C轻汽油由催化裂化汽油切割而得，叔碳烯烃含量为24．06％，共轭=烯烃 含量为1．38％。甲醇为分析纯化学试剂，2～甲基．2．丁烯实验室制备，纯度为98．46％。阻聚剂为对 ‘ 叔丁基邻苯二酚，分析纯。 1．2催化剂 本试验采用D005型大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂，其干基交换容量为4．75mmol／g。 1．3试验装置 rnm的不锈钢管，内部装有 试验在小型固定床反应装置上进行。反应器为内径10mm、长1000 ITIrlq×o．5 mL。 母3 fixfit2的热电偶测温套管，催化剂装量为30 1．4分析方法 试验原料与产品采用毛细管气相色谱法分析，仪器为上海分析仪器厂生产1002气相色谱仪， 毛细管色谱柱长50ITI。氢火焰检测，氮气为载气。采用面积归一化法定量。 2试验结果与讨论 2．1反应温度的影响 MPa、空速为3．oh-1的条件下，改变反应温度以考察反应温度对共轭二烯烃聚 在压力为0．8 合转化率的影响。结果表明，反应温度越高，共轭二烯烃聚合转化率越高。反应温度由50‘C升高到 90‘C，共轭二烯烃转化率由11．32％提高刘60．42％。 2．2空速的影响 MPa的条件下，改变空速以考察空速对共轭二烯烃聚合转化率的 在温度为70C，压力为0．8 h-i增大到7．0h～，共轭二 影晌。结果表明，随着空速的增大，共轭二烯烃转化率下降。空速由1．0 烯烃转化率由60．34％下降到11．72％。 ． 2。3甲醇的影响 h-1的条件下，改变甲醇浓度以考察甲醇对共轭二烯烃聚合转化率的 在温度为70C。空速为3 影响，结果表明．随着甲醇浓度的提高．共轭二烯烃转化率下降，甲醇浓度由0增加到9％时，共轭 ·885· 二烯烃转化率由40．51％下降到】8．60蟛。说明甲醇的存在对共轭二烯烃的聚合反应有较强的抑制 作用。 2．4叔碳烯烃的影响 在反应温度为70C、压力为0．8MPa，空速为3．0h1的条件下，在反应原料中加入不同含量 的2一甲基一2．丁烯，以考察叔碳烯烃对共轭二烯烃聚合转化率的影响。结果表明，随着醚化原料中叔 碳烯烃含量增加，共轭二烯烃聚合反应转化率增大。说明叔碳烯烃可以促进二烯烃的聚合反应。 2．5阻聚剂的影响 在反应温度为70C、反应压力为0．8MPa、空速为3．0h“的条件下，改变阻聚剂的加入量，以 考察阻聚剂对共轭二烯烃聚合转化率的影响。结果表明，加入阻聚剂后，共轭二烯烃转化率略有降 低，加入量再增加，共轭二烯烃的聚合转化率基本不变。说明在预热和反应过程中仍有部分共轭二 烯烃发生了自由基聚合反应。 2．6催化剂酸性的影响 在反应温度为70’C、反应压力为0．8MPa、空速为3．0h_1的条件下，分别采用Na型阳离子 交换树脂和H型阳离子交换树脂，考察催化剂酸性对共轭二烯烃反应的影响。采用H型强酸性阳 离子交换树脂为催化剂，共轭二烯烃聚合转化率为40．5I