含仲胺扩链剂的聚氨酯脲模型化合物的合成和其氢键的研究.pdfVIP

含仲胺扩链剂的聚氨酯脲模型化合物的合成及其氢键的研究+ 王焱 罗宁 应圣康” 华东理工大学材料工程学院上海200237 在聚氨酯化学中仲胺也是一类重要的扩链剂…， 通常把以胺类扩链的聚氨酯称之为聚氨 酯脲， 文献中有关聚氨酯脲氢键的研究多见于以芳香族伯胺作为扩链剂的体系口。】，而针对 仲胺扩链的聚氨酯脲的氢键研究尚未见报道。 在本文中合成了一种伸胺的聚氨酯腺模型化合 物，首先判别了红外光谱图中脲羰基的谱带特征， 进而用变温FrIR实验考察了此模型化合 物中腮氢键性质随温度的变化。 2，4．Ⅱ)I(M=174 原料端羟基聚丁二烯(HⅡB，羟值30，化工部黎明化工研究院X 2，上海 试剂一厂)，二正丁胺(M=129．24，新华活性材料研究所)。合成：将化学计量的HTPB乙醚溶液 滴加入2，4一TDI的乙醚溶液内，在40℃油浴中反应2h，室温下除去乙醚．滴定预聚物的 h后．室温 NC0量，然后将计量的二正丁胺乙醚溶液滴加入预聚物内，在40℃油浴中反应4 m 下除去乙醚，得到模型化合物。分析仪器和条件：Nicoh 550光谱仪，TGs检测器， M卿a 分辨率4cm_1，扫描10次累加平均，Ⅺh涂层。变温装置温控仪为数字温度控制仪(型号：wMNK 402，上海医用设备厂】，达到设定温度后稳定10mill再扫描。 聚氨酯脲模型化合物的结构为： 羔∞】3＼^龠》。——。黾取囊≤…羔 从其室温下的红外谱图(图1)可以看出，羰基区呈现出多重谱带，这说明在聚氨酯脲中有 cm_‘～ 多种氢键状态存在。采用自解卷集及二阶导数对谱图进行处理，可以清楚得到在1750 1590 cm_1存在有八个峰(图2a)．其中与氢键相关的各羰基峰归属见表l。 -l： ·i ： i —j ¨!’} ．．j．| ／jjt，。够j。 _√ 二『_=r；—ij=三～～—；_-‘ ’二～：一一一一：r——_——：- 图118℃下聚氨酯脲模型化合物红外谱图 图3聚氨酯脲模型化合物的变温红外谱图 Ⅳ Ⅳ 兰讹塑迹 黧芝啦专||| a b ；{一 图2聚氨酯脲模型化合物自解卷集图及二阶导数图 (a18℃，b50℃．自解卷集范围1780～1590cm。1) +国家自然科学基金资助项目 +·通讯联系人 a_23l 表1 聚氨酯脲模型化合物羰基区各峰的归属(18℃) ～蝗堡!!坚1∑……一一塑垦…一堂』鲤兰——．．．，一。塑堡 1732 游离氨酯羰基 1666 Disordcr(II) 1705 氢键化氨酯羰基 1655 Disord盯(IIJ) 1680 近程有序脲羰基，Disorder(I) 1639 长程有序脲羰基 南变温红外谱图(图3)可以看到，随着温度的升高，氨酯羰基区游离氨酯羰基峰向高波 数位移，缔台氨酯羰基峰峰高减低，从自解卷集和二阶导数图上看到当温度达到50℃时， 升高无太大的变化，但在1678cm．1，1656嘶1