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关于锂离子二次电池正极材料LiMn20。高温容量衰城研究
陈召勇，江奇，刘兴隶，高利珍，于作龙
(中目科学院成都有机化学研究所功能材料开发中心，四川成都610041．)
溶解机理，其反应式如下：
冀墨-埭递丁高涯下尖^石UMn2q客量衰减的原
因和机理．引起LiMn：04在高涯下吝量采战的眉I固 LjM～O．HH-嘲n‘3A小mq恤l斗+2心O
主要可归蚋为：锰的津*；电枉极化；电解泣tgg； SeungM．Oh”也对}r的产生进行了研究，他认
JBhnmll竹效应．其中，电枉枫化是高温下电恕性优
为·H+主要来自于溶剂的a-H．并且提出了Ⅳ形成
矗化的直接原固．但撂奉在于锰的溶解和电解涟氧 的反应机理：
化． (=)一口+”+。
关麓调t尖■石LiMn2q；高强性能{钮一子=次
叽——‘Clqe
电池
。ClO(+k／—’llcl山+＼0，’
1引言 口·一口州一
口一口+r
尖晶石LIM“_o．作为锃离子二次电池主要正极 该机理虽热能较好地解释礁英溶剂的氧化-对
材料之一，近几年来．在田内外引起^们的广泛关 于醴共溶剂的氯化却显得无能为力·因此．对于该
注IⅧ．据文献研究，尖晶石LiMn20(常温下其电化
赛藩耐产生矿的产生机理又进行T研究．他们发现．
学性能已向工业应用要求靠近t其初始可逆容量可 矿另_个来撂是由于电解质}}起·以LiW。为例，
达到130m．Mw8一循环200次后．释量保持率在80％
由于电解质中的微量永的存在．发生了下面的反应．
以上川．但在高于45。C条件下其可逆容量衰碱剧烈．
因而生成了大量的HF．
阻碍了其大规摸生产应用-要实现它的大规模工业 LiW5+H20●2耶+LiF+POF3
化，如用作电动汽车的能源·必须克服它高温环境 G．G．Al明吣i和J．M,№uII对锰的溶解进行
下l睫性差。容量寰碱快的蛱点H· 了进一步的研究．他们提出了由于引起锰的溶梓，
为了解决遗～难髓．几个研究小组对它在高温 最后生成了没有电化学话性的质子化的≈-MnO：的溶
下窖量剧烈衰减机理进行研究·他们发现·高温下 解机理．其反应式如下：
的衰减机理与常沮不一样，空得更加复杂．高捏下 Lj№o．一yMm”-k22Li+÷Ljl舭国
Lil慨O,可逆窖量衰减的原因可归纳为如下几个方
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2锰的溶解和溶解机理 综上所述．锰的溶解引趋的容量衰碱主要是因
为电解质和溶剂氧化产生徽量H+-}r和L口咖
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