含噻吩硫模型化合物直馏汽油减硫研究.pdfVIP

含噻吩硫模型化合物的直馏汽油的减硫研究 梁咏梅杨海峰刘耀芳杨九金 石油大学(北京)重质油加工国家重点实验室北京102200 摘要利用高氢转移的催化剂对含模型化台物：噻吩、3-甲基噻吩、2，5-二甲基噻吩的直馏汽油进行二次 催化裂化反应。结果表明：微反活性指数大干60的REFlY裂化催化剂，在通常的裂化条件下，对噻吩类 硫化物有显著的减硫作用。其主要产物是硫化氢和低分子硫醇。 关键词8E，HY直馏汽油噻吩3甲孝铲吩2，5二甲挚噻吩 1前言 大气中的sOz可导致慢性支气管炎和其他呼吸道疾病，而且其二次污染物硫酸雾和硫酸 盐可进行远距离传输形成酸雨并造成区域性污染。大气中sO。的主要来源之一是汽油等燃料 的燃烧。随着环保要求的日益提高，对汽油中硫的限制越来越来严格。 u 世界上很多的国家都要求硫含量降低到50 u g／g，有的国家甚至要求小于30 g／g。为 与世界接轨，2000年7月我国开始执行新的汽油标准：汽油中的硫含量不大于800u g／g。 但是我国80％以上的汽油来自催化裂化，一般中小型炼厂的FCC汽油为1200u g／g左右。因 此，如何降低催化裂化汽油中的硫含量，成为当前迫切需要解决的问题。尽管催化加氢是最 成熟的减硫技术，但由于氢源和高压设备的限制，使其投资十分高昂，实际上国内中小型炼 厂根本负担不起，同时催化加氢还使汽油的辛烷值大幅度降低。国内外的非加氢技术，正处 在研究阶段，还没有实际应用…。 FCC汽油中的硫化物主要有硫醇、四氢噻吩、Ci~ct烷基噻吩及苯并噻吩，其中噻吩类化 合物约占硫化物总量的80％以上“1。因此，考虑借助现有的催化裂化技术，研究高氢转移的 催化荆对噻吩类硫化物的转化情况以寻求一种汽油非加氢减硫技术有很重要的意义。 2实验部分 2．1仪器及条件 在SP3420气相色谱仪(北京分析仪器厂)的进样口处安装反应器，组成微反一色谱联 u 用装置。检测器为火焰光度检测器(FPD)，色谱柱：DB一5，30m×0．53mm×1．5m，程序升 保持3分钟：柱前压：0．4Mpa；载气流速：6～15ml／min；分流比：0．4～81空气1流速为 0：空气2：140m1／min；氢气：112ml／min。 2．2催化剂 别为82、79、68。为方便起见，称其为催化剂A、B、C。 2．3模型化合物的配制 u 以燕化的直馏汽油为基础油，分别加入含量为1300 g／g(硫原子浓度)的噻吩、3-甲 基噻吩、2，5-二甲基噻吩制备成模型化合物。 2．4定性定量分析 以标准化合物和文献[2]定性，采用外标法定量。 3．实验结果及讨论 3．1定性结果 图1是在5000C时，没有装填催化剂，三种物质浓度各为1300u g／g时反应前后的结果。 图2是装填了催化剂A时，三种物质反应后的结果。由图比较可以看出，噻吩类物质有很大 的转化，主要生成硫化氢，还有少量重组分生成。3一甲基和2，5一二甲基有一定的异构 化转化。 ∞ 加 田 崆¨强厦^丐 嶝强赝^掣 ∞