高温液相色谱中硅胶吸附性探究.pdfVIP

云南化工 第二届大西南分析化学学术会议论文专辑 高温液相色谱中硅胶吸附性研究 刘光会辛振学 (化工都西南化工研究院．I麓藿【610225) 摘 要 在室温至2lo℃范宙内测定了不同他合物在硅胶桂上的保宙体积(h)·在正庚烷和正庚靛，l。4-=氧六环溶剂 中和桂温高于100c时．试验化台物的Lnh和I／T之间有庭好的线性关系．样品阉的分离取决于吸射熟的差异．使用丁醇t 乙醇和乙酸普强楹性政性荆对．樗到“N”形的LnVrl／T曲线．对此行为给出了合理的解释． 1 引言 2 实验部分 在Lc发展的最初阶段高温液相色谱 见文献【101． (HTLC)作为提高效率的手段就得到了相 3 结果和讨论 当的重视[1’31．3．988年Antia和Horvath 从理论上研究了提高柱温对柱效的影响并 3．1非极性溶剂中的保留行为 断言，升高柱温是提高分离效率的唯一办 对于非极性和弱极性物质，常采用烷 法”】．刘光会等“。’近来发表了一系列关于 烃或烷烃与少量中等极性溶剂的混合物作 高温开管柱液相色谱(HT—OTLC)的文章．他移动相． 们在一根长19米内径50微米的甲基硅烷 我们在110-210C范围内测定了香豆紊 色谱柱上，在200C下50分钟内获得了1， 苄叉丙酮，问二硝基苯(DNB)，和对溴基溴 14 sorb柱 0，000块理论塔板的分离效率．Renn和苯甲酮(BPB)四种溶质在Spheri Synovcc{，1证明150C时体积排斥色谱的效上的保留值和柱温的关系．秽动相是正庚 率比室温下高4-6倍． 烷和正庚烷／l，4一二氧六环混合物．在所用 虽然提高柱温对于提高效率的作用是很 条件下四种溶质的ln‰与I／T问都有良好 明显的，但HTLC迄今未得到广泛应用．一的线性关系．表一列出InV。=A+B／T方程 方面常用键合反相固定相(ODS)在高温下中的常数^和B．相关系数f，以及由^，B 寿命较短；另一方面使用最广泛的正相填 计算得到的标准吸附嫡△S。和标准吸附热 }斗硅胶在高温下的保留行为缺乏系统研 一△Ho． 究．本文报导室温至210C范围内硅胶柱上 良好的线性关系表明，在此温度范围 保留值和柱温的关系． 内溶质分子与硅胶表面之间的作用相对恒 定．因为四种溶质的△S。值楣差很小，保 留值主要取决于一△Ho值．吸附热较大的溶 3，2醇类移动相中的保留行为 质保留较长．添加1，4一二氧六环后四种溶 通常在移动相中加入醇类溶剂来淋洗 质的保留值均下降．按Snydcr…1的置换保强极性物质．为了解醇类移动相中的保留 留模型，在二元溶剂体系A-B(A非极性，机理，我们测定了莹温至200C范围内MI{B B极性)中，表面吸附中心主要为B分子 在三种移动相中的保留体积．结果示于图 覆盖。置换吸附较强的B分子使置换反应 1．其中曲线1所用移动相为nCGIEtOH(98：2 的净自由能下降，因此保留值下降．另外， v／v)．此曲线由三个线段组成．线段a处于 所有一△妒均为正值，保留值随温度下降而 高温区(190-110(2)．此区域内分子热运 升高． 动强烈．吸附相的乙醇分子与移动相中的 豪一 InⅥ=^+8／T式中的常数 乙醇分子交换频繁．溶质分子很容易接近 一△盱 △So