基于定量结构-对映异构体保留关系(QSERR)色谱保留与手性识别机理的研究.pdfVIP

240 中国化工学会农药专业委员会第十届年会论文集 基于定量结构一对映异构体保留关系(OSERR) 色谱保留和手性识别机理的研究 陈慧 吕宪禹高如瑜黄君珉王琴孙‘ (南开大学元素有机化学研究所，天津，300071) 摘要：十四个a一氨基膦酸酯类化合物首次(s)一(+)一萘乙基氨基甲酸酯衍生化p一环糊精固定相上进行了液相 色谱手性拆分。通过定量结构一对映异构体保留关系研究了正相色谱条件下环糊精类固定相上可能的色谱 保留和手性识别机理。 关键词：高效液相色谱，环糊精类固定相，手性识别机理，定量结构一对映异构体保留关系 当今，手性生物活性物质以及手性农药和药物的拆分倍受关注。用高效液相色谱(HPLC) 进行对映异构体的分离已成为现代合成化学，生物医药学及农业化学等领域中必不可少的 环状低聚糖。用作色谱固定相的通常为含6，7，8个葡萄糖单元的a，p，T-环糊精。目前， 在色谱手性分离研究中。发展最快，应用面最广的手性固定相是各种类型的环糊精衍生物。 环糊精衍生化后不仅可以改变其疏水性。改变空腔的大小。而且可引入其它能起手性识别 的作用位点，丰富了环糊精固定相的类型，扩大了环糊精固定相分离手性化合物的范围。 但是，大部分的色谱手性分离很大程度上依赖于分析测试者的经验。到目前为止，没有论 文涉及研究环糊精类固定相色谱保留和对映异构体拆分的定量预示关系。本文将十四个a一 氨基膦酸酯类化合物首次在(S)一(+)一萘乙基氨基甲酸酯衍生化D—CD固定相上进行了拆分， 基于该系列化合物的结构特点运用SiliconGraphics工作站计算了十二个溶质分子描述参 数，每一个分子描述参数代表一种溶质同色谱体系的相互作用。通过逐步线形回归方法选 择其中三个对保留影响显著的参数建立发展了定量结构一对映异构体保留关系，基于该关系 研究了色谱保留和手性识别机理。 1实验部分 1．1仪器与试剂 Model SSISeries 506型多波长扫描紫外检测器(美国科 IV型高效液相色谱仪，SSI I sN手性色谱柱。 学系统公司)，Anastar色谱工作站(美国科学系统公司)，CYCLOBOND 1．2色谱条件 样品用异丙醇溶解，然后用流动相稀释至大约浓度1mg／mL；流动相组成：5％异丙醇 nm，流速：lmL／min，柱温：25。C，进样量：20灿。 ／正己烷，检测波长：230 1．3计算化学 6．22(Silicon 6．00对分 分子结构和构象有哪些信誉好的足球投注网站在Sybyl Graphics)上进行。运用MOPAC 子几何结构进行优化(关键词：mmok)：溶质的分子描述参数：Char(手性碳的电荷)，DM(偶 极距)LU(最低分子空轨道的能量)，H0(最高分子占有轨道的能量)，W(分子宽度)，PsM(分 !里些三兰叁壅苎童些重璺叁笙±旦兰叁堡塞堡—— 一241 (分子量)，CMR(摩尔折射率)在Silicon 取代基的疏水性参数)从杨华峥等的论文中得到。 0 0 e卜cH20苎NH}H3(。Ph)2 R 2结果与讨论 化合物的结构和实验的色谱保留值见表1。化合物的分子描述参数见表2。通过逐步线 形回归法得到三个对色谱保留影响显著的参数(TE，logP，Ang)。并对其中的十二个化合物 1一12的色谱保留值进行了多元线形回归；结果见表3，每个方程的相关系数都在96％以上。 ； 裹1化台物的结构和色谱保留值 Compd． R log