海洋微表层“物理－化学”研究.pdfVIP

3化学 感器中最关键的一步，近年来，溶腔一凝胶法固定生物分 子引起了广泛的关注．它的主要优点是使被包埋的生物分 子如酶、蛋白质等象分布于水溶液中一样，结构不受影响， (PzMe2)，(5)．研究r这些化台物与二甲基硅酮脂的反应。 并且溶胶一凝胶具有光学透明性和化学稳定性，使它更适 结果显示，当化合物(1)和(2)与二甲基硅酮脂在THF 合制备光化学传感器。但在包埋生物分子制备敏感膜时， 溶液中于室温下反应时，分别得到相应的Ln—N键插入产 凝胶膜由十失水导致存在内部压力梯度．使凝胶膜易破裂， 这就限制了它在传感器方面的应用。已有旋转制膜法、浸 (7)]；但是，相同条件下，双茂型吡唑基化合物(3)和(4)及 涂制膜法和添加表面活性剂等方法．用于制备无破裂的溶 同配型吡唑基化台物(5)与二甲基硅酮脂不反应。这说明 胶凝胶膜，但这衅方法或者很复杂，或者难十重复。 MezSiO插入Ln—N键反应具有较高的选择性．必须是单 在本文中．介绍了一种用于制备无破裂的包埋辣根过 茂基作支撑配体的稀土吡唑基化台物。另外，试图向化合 氧化物酶(HRp)凝胶膜的新方法。四乙氧基硅烷2．2mL、 物(1)和(2)中插入两分子的Me2SiO也未成功，这可能是 水0．7mL和0 1M盐酸50Ⅱ乙混合搅拌3小时，取混合液 螯合配位吡唑基较桥式配位吡唑基与中心金属离子成键 02mL与0 强，空间上又不利于[Me_2SiO]进攻所致。研究还发现，镧 5mg／mL辣根过氧化物酶溶液0．2mL(pH6．0 的磷酸盐缓冲液配制)混合。然后置于25ram×25mm干净 系收缩效应和简单修饰茂环配体虽然对[Me2SiO]插入Ln 的玻片上．密封于玻璃容器中室温老化一星期。这时，HRP —N键反应无明显影响．但是，它们影响CpLn(PzMe2)2的 通过硅氧基的聚合包埋于凝胶的空间网状结构中．在透射 成功合成。如用c5Hs替换C5H4Me后，由于茂基的体积减 电子显微镜下可观察到酶分子均匀分布于凝胶中．并且包 小而酸性增强，使得HPzMe2质解(C5H，)，Ln分子中的第 埋HRP的敏感膜未发生破裂现象。 二个茂基反应随着镧系收缩，愈来愈难发生。还有对于中 将敏感膜固定于自制的流通池中．与流动注射分析与 化学发光体系相结合．在摄优条件下．该传感器可线性测量 生配体重排；然而它们的对应甲基环戊二烯基化合物却非 0 常易制备。所有化合物均得到了元素分析和波谱鉴定确 01～2mM的过氧化氢．响应时间仅为60秒。在重复测 量01mM的过氧化氢时．相对标准偏差仅为24％。与 证，其中化合物(3)、(4)、(6)和(7)还得到x一射线晶体结 别的固定化方法相比较，溶胶凝胶包埋HRP制备的敏感 构分析证明。 膜具有比较长的寿命，在使用了1000次以上后，仍没有发 作者简介周锡庚，男，1963年10月2日生。复旦大 现辣根过氧化物酶的明显流失。 学化学系．副教授。邮编：200433 将该传感器用于一个长时间放置的过氧化氢溶液的测 量．并与经典的容量法相比较．发现结果吻合得很好，相对 标准偏差仅为09％。 海洋微表层的“物理一生物一化学”研究 作者简介王柯敏，男，1957年8月29日生。湖南大 8822701 学校长．博士生导师。电话：0731 张正斌 沣；本文已于1999年5月发表在英国皇家化学会主办的 (AnalyticalCommunication)第195—197页上。题目为Sol—Rd