汞(Ⅱ)-氨基多羧酸类配合物分子结构地研究.pdfVIP

丞(1 t)-氨基多羧酸类配合物忿壬结擅的研究 王君·高敬群宋溪明张向东 (辽宁大学化学系，沈阳110036) 捅要： 配台物的台成厦分子结构和晶体结拘的测定．县体结果如下：配台物lI三斜晶系，Pl空 幅】群．护1l996(2)，b=17 的衍射点．它的R和Rw值分剂为0．0932和0．2430．配台物IIt正交晶系，PbcIn空间群， 垆8 C9)3，单位晶胞中的分子数为4，De=2 e=15．754(2)．B啦．78(31．V；2526．2 1079cm-3． 528，对于“50个独立的衍射点．它的R和Rw值分别为00487和 吒．250mm-I．F(000卜1 01434．在配合物I中，两个配合物离子[Hg(ida)CI：J2都是两个cI离子的连线垂直于O-N· 0平面的五配位结构．在配合物II中，配合物离子[Hg“(edta)c1]o是七配位变形的面冠 三方桂体结构．在配合物IIJ中，[Hg“抽ta)：】‘。是一个八配位的近似职底面冠三方柱体 (D3h)结构．由此可知具有对称电子结构d…的Hg“，尽管离子半径较大，除了与六齿配 件edta形成高配位数的配台物之外，还能与三齿配体ida形成低配位数的配音物． 特别 各种氨基多羧酸类配台物多年来一直是化学家较为感兴趣的究溧题之--[“i。 是近年来， 氮基多羧酸类配体作为一些有毒重金属的排泄剂【5l和与一些放射性金属离子 形成配合物后作为核医学的显影剂【sI等方面得到了广泛的应用．金属Hg是育毒的．一 般情况F．人们不希望它留在体内，但有时人们叉不得不接触和使用它。因此．研究金 属离子H矿与氨基多羧酸类配体形成配台物的性质及结构对于更好地了解Hg的生物活 性会有一定的帮助。过去人们曾普遍认为Hf+配合物的配位数是比较低而且比较单一 的。最近的实验结果表明．如果配体合适，金属离子H92+也能形成相当尚配位数的配台 物。本文报道了金属离子H矿与三种氨基多羧酸类配体ida(=亚氨基二乙酸)，edta【= 乙二胺四乙酸)和nta(--氮基三乙酸)形成的配台物．通过x．射线衍射仪的测定，得 到了它们不太常见的配位结构。 1．实验部分 1．1配合物的合成 1)Na4[Hg(ida)C12128H20 Hgcl2的50ral水溶液．搅拌1小时之后浓缩到大约25ml，在室温下放置三天后有无色 透明晶体析出。 2)Na3|Hg(edta)Cll6I120 将O．OI tool(2．929)的H4edta溶f 的50ml水溶液，搅拌l小时2后浓缩到25ml，在室温下放置二周后有无色透明的晶体 析出。 ．292． 3)Na·阻g(ntahl7H归 Hgc】2的50ml水溶液，搅拌J小时之后浓缩到25ml，在室温下放置二周后有无色透明 的晶体析出。 1．2结构测定 K 全部强度数据经过LP园子校正及经验吸收校正，最终偏差因子分别为R=0．0322， S／140计算机上用SHELXTL．PLUS程序完成。 (对配合物III)。计算工作在Eclipse 1．3结构描述 分子数为4，Dc2．0749em-3，u=6．250mm．1．F(000p1528。 2．结果与讨论 组成。其中的每一半分子中，中心金属离子H矿与一个ida配体和两个氯离子形成的是 一个未有报道过的五配位结构的配合物。从结构上看，两个氧原子和两个氯原子形成的 是一个变形的四面体结构，而氨原子的位置却处在这个四面体中由两个氧原子构成的一 的。 配体edm4-中形成近似四边形平面的四个氧原子和底边的两个氮原子参与配位．另外， 一个氯离子作为第七个配体处于四边形平面的上方直接配位于中心金属离子H矿．在 金属离子与edta形成的七配位结构的配台物中．一般情况下，第七个配体都是由一个 长为2．620(5))。这很可能是由于金属离子H矿的离子半径太大和