劣质柴油加氢改质催化剂的制备及其应用Ⅰ.催化剂制备方法及其催化四氢萘的反应规律.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2014年 7月 催化剂 PETR0LEUM PROCESSING AND PETR0CHEM ICALS 第 45卷 第 7期 劣质柴油加氢改质催化剂的制备及其应用 I．催化剂制备方法及其催化四氢萘的反应规律 梁吉雷，柳云骐 ，王利强 ，刘晨光 (中国石油大学 (华东)重质油国家重点实验室 CNPC催化重点实验室 ，山东 青 岛 266555) 摘 要 ：以Ni—Mo—W 复合氧化物为活性组分前躯物 ，采用于混法、湿混法和共胶法分别制得 3种不 同的非 负载型加氢催化剂，以四氢萘为模型化合物对其选择性开环脱芳烃性能进行评价。结果表明：四氢萘的加氢开 环过程是 由加氢脱氢、异构化、开环作用、脱烷基及烷基转移等反应组成 的复杂反应 ；共胶法催化剂具有较高的 加氢活性，四氢萘转化率较高，并且其异构化和开环能力显著高于其它两种催化剂 ；湿混法催化剂具有较高的加 氢选择性，四氢萘转化率较高，但其异构化和开环选择性较低 ；干混法催化剂作用下的四氢萘转化率、异构化选 择性、开环选择性及加氢选择性均较低 。采用共胶法和湿混法催化剂时四氢萘加氢开环主要遵循单分子机理， 生成重组分的量较少 。 关键词 ：四氢萘 选择性开环 非负载催化剂 加氢 改质 劣质柴油 世界各 国燃油规范正不断更新 ，对燃油质量 1 实 验 的要求也更加严格。我 国的柴油主要是催化裂化 1．1 原料与试剂 柴油，在催化裂化过程 中得 到了大量高芳烃含量 钼酸铵 、碱式碳酸镍 ，购 自中国石油抚顺催化 的轻循环油 。此外，增产丙烯 、多产异构化烷烃 的 剂厂 ，工业级 ；氢氧化铝干胶粉 ，购 自烟 台恒辉化 清洁汽油生产 中也得到大量低十六烷值 、高芳烃 工有限公司，工业级；USY分子筛 ，购 自南开大学 含量的劣质柴油 ]。因此 ，开发降低芳烃含量 、提 催化剂厂 ，工业级 ；乙二醇 、四氢萘 、硝酸，分析纯 ， 高十六烷值 的新 型柴油加氢 改质技术势在必行 。 购 自国药集团化学试剂有限公司。 针对 目前芳烃加氢饱和及加氢裂化柴油改质技术 的缺点 ，工业上主要采用具有芳烃加氢和环烷 1．2 Ni—Mo-W复合氧化物的制备 烃选择性开环 (SRO)活性的高性能劣质柴油加氢 将一定 比例 的碱式碳酸镍 、钼酸铵加入到烧 改质催化剂[5_6l。这种催化剂要同时具有加氢活性 杯中，加入一定量 的去离子水成溶液 ；然后再加入 的金属组分和异构开环 的酸性位。 目前对这一领 乙二醇，混合均匀后倒入高压釜 中在 130。C下反 域的研究大多集 中于活性金属负载型加氢催化 应 5h；将反应后的产物进行冷却 、抽滤 ，再将得到 剂_7]。非负载型催化剂具有活性组分含量高、活 的滤饼置于 120。C烘箱中烘干 ，得到 Ni—Mo—W 复 性位密度大、单位体积具有 比负载型催化剂更高 合氧化物。 的催化活性等特点_1。中国石油大学 (华东)重质 1．3 催化剂的制备 油国家重点实验室在系统研究非贵金属硫化物加 1．3．1 干混法催化剂 将氢氧化铝干胶粉、USY 氢催化剂活性相结构和催化作用机理的基础上研 制 了一 系列新 型 非 负载 Ni—Mo—W 加 氢催 化