苯联吡唑基丙烯腈类化合物的设计、合成及杀虫活性研究.pdfVIP

苯联吡唑基丙烯腈类化合物的设计、合成及杀虫活性研究 褚岩凤 英君伍 陈霖 杨辉斌 于海波 王斌 宋玉泉 李斌 沈阳化工研究院有限公司新农药创制与开发国家重点实验室，沈阳110021 摘要：在课题组前期工作的基础上，以化合物1为先导化合物，根据生物等排原理将苯联噻唑部分替换 成苯联吡唑基、将三氟甲基噻唑部分替换成三氟甲基苯基，对羟基取代部分进行结构优化，设计、合成 了9个化合物，其结构均经1HNMR分析确证。对所合成化合物进行了杀虫活性测试，讨论了结构与杀虫 活性间的关系。 关键词：丙烯腈;合成;杀虫活性;结构活性关系 “第十届全国新农药创制学术交流会”论文集 壤日劲 Scheme．1 目标物的合成路线如下(Scheme2)： 9伞兰9矿旦 。矿鱼霭。』怒。 -心N．． Scheme2 1 试验部分 1．1试验仪器与试剂 学仪器厂)：层析硅胶(GF245)薄板(涤纶片基，5xlO 目)。 1．2目标化合物的合成 1．2．1中间体M-1的制各[71 mL， 向反应瓶内加入苯肼(5．00 t001)，4。4qj氧基-2．丁酮(7．30m01)，乙醇40 g，0．046 g，0．055 向反应液中滴加浓盐酸(0．5mL)，升温至回流，回流4h。反应结束后降温至30℃以下，反应液倾入 200 mL水中，用3x150mL乙酸乙酯萃取，所得有机相用饱和氯化钠水溶液(150mL)洗涤后，用无水 硫酸镁干燥，减压浓缩后，残余物通过柱色谱分离(淋洗液：乙酸乙酯：石油醚=1：10)得5．00 gM-I， 黄色油，收率68％． 1．2．2中间体M-2的制备 向反应瓶内加入3．甲基．1．苯基．1肛吡唑(O．50 t001)，甲苯5mL，升温至70℃，向反应液 g，0．003 加入M溴代丁二酰亚胺(O．40 t001)，偶氮二异丁腈(催化量)，加毕。反应液升温至回流，回流 g，0．003 反应lh。反应结束后降温至30℃以下，反应液倾入50mL水中，用3×50mL乙酸乙酯萃取，所得有 机相用饱和碳酸氢钠水溶液(50mL)、饱和氯化钠水溶液(50mL)洗涤后，用无水硫酸镁干燥，减压 ．54． “第十届全国新农药创制学术交流会”论文集 浓缩后，残余物通过柱色谱分离(淋洗液：乙酸乙酯：石油醚=I：100)得0．40M-2，黄色油，收率56 g ％。 1．2．3中间体M-3的制备 M-3的合成参阅文献【8】方法制备。 1．2．4中间体M-4的合成 M4的合成参阅文献【9t101方法制备。 1．2．3目标物的合成 反应瓶中加依次入羟基丙烯腈(1mm01)、TI-IF、三乙胺(1．2mm01)，冰浴降温10min后，再滴加 h后，将反应液倾入水中，用乙酸乙酯萃取，所得 入酰氯(1．2mm01)。滴加结束，升温至室温搅拌反应l 有机相经饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水洗涤后。用无水硫酸镁干燥，浓缩后所得粗品通过柱色谱分 离分别得到目标物。 所有目标化合物的结构均经1HNMR确证，部分化合物的结构进一步通过了红外光谱、元素分析验 证。化合物的理化性质见表l。 表