含N 鄄吡啶联吡唑杂环的(磺) 酰胺类化合物的设计, 合成及生物活性.pdfVIP

Vol.33 高等 学校 化 学 学报 No.2 2012年2月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 298~302 含N鄄吡啶联吡唑杂环的(磺)酰胺类 化合物的设计、合成及生物活性 1 2 3 3 徐俊英 ,董卫莉 ,熊丽霞 ,李正名 (1. 中国海洋石油总公司天津化工研究设计院,工业节水国家重点实验室,天津300131; 2. 天津医科大学药学院,天津300070; 3. 南开大学元素有机化学研究所,元素有机化学国家重点实验室,农药国家工程中心,天津300071) 摘要摇 以氯虫酰胺结构为基础,设计合成了一系列含N鄄吡啶联吡唑杂环的酰胺及磺酰胺类化合物. 所有化 1 合物的结构均通过元素分析和 H NMR确证. 生物活性测试结果表明,部分化合物对东方粘虫(4 龄幼虫) 和尖音库蚊(幼虫)表现出较好的杀灭活性. 化合物4a,4k和5b在浓度为100 mg/ L 时对东方粘虫(4 龄幼 虫)的致死率均高于50%,化合物4g 在浓度为2 mg/ L时对尖音库蚊(幼虫)的致死率达100%. 关键词摇 氯虫酰胺;酰胺;磺酰胺;生物活性 中图分类号摇 O625 摇 摇 摇 摇 文献标识码摇 A摇 摇 摇 摇 DOI:10.3969/ j.issn.0251鄄0790.2012.02.015 邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物(Anthranilic diamides)是杜邦公司于2000年发现的一类作用机制独 [1,2] 特的新型杀虫剂 , 它通过诱导昆虫鱼尼丁受体的活化使内源钙离子库释放,进而导致昆虫死 [3,4] 亡 . 邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂由苯环( 玉)、羧酸(域)及胺(芋) 3部分组成[Scheme 1(A)]. [5] 杜邦公司在分子中引入各种杂环来考察其杀虫活性,并最终确定吡啶联吡唑类活性最优 ,发现了高 TM [6] 活性化合物Rynaxypyr [Scheme 1(B)] ,它是一种具有新型邻甲酰胺基苯甲酰胺类化学结构的广谱 [7] 杀虫剂,具有独特的化学结构和新颖的作用方式 ,可有效防治对其它杀虫剂产生抗药性的害虫. 在 [8~11] TM 前期对有生物活性的杂环化合物研究 的基础上,我们将Rynaxypyr 结构也划为如Scheme1(B)所 示的3部分对其进行结构改造. 鉴于杜邦公司先前的筛选结果,保留含有N鄄吡啶联吡唑结构的杂环胺 部分(吁),把脂肪胺部分(遇)的羰基和氨基调换位置,并且改变羰基取代基,研究不同取代对该类化 合物活性的影响,设计合成了一系列酰胺类 化合物;再利用类似合成方法,将砜基引入 替换羰基,合成了一系列磺酰胺类化合物. 对目标化合物的生物活性测定结果表明,部 分化合物对东方粘虫(4龄幼虫)和尖音库蚊 (幼虫)表现出较好的杀虫活性. Scheme 1摇 Chemical structures of anthranilic diamide insecticides 1摇 实验部分 1.1摇 仪器与试剂 X鄄4 型数字显示显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司);Bruker AVANCE鄄300 MHz 和Varian Mercury Vx400 MHz 核磁共振仪(DMSO鄄d 为溶剂,TMS为内标);Yanaco CHN CORDER MT鄄3