氮苯基马来酰亚胺改性酚醛树脂的合成和其性能研究.pdfVIP

氮苯基马来酰亚胺改性酚醛树脂的合成及其性能研究- 删人鹏范宏 h志扬车们耿 (化学[程国家重点联合实验空浙江人学聚台反应T程实验室浙江杭州310027) 本研究采用滴加苯酚的方法合成了氮苯基马来酰弧胺改性酚醛树脂(PPMF)，利用 定性。 I．改性酚醛树脂的合成 q● ‘ “‘ 6一m L芒厂“7：∑占“。+ ／b～e广“：越J＼ ＼6鸯。■r／) §耋．蚤 o^w^o …，．{乡“—参“杏 oftheformationofPPMF Figurel．Mechanlsms 从PPMF树脂的反应历程(如图1)可以看出，苯酚乖I甲醛在酸性条侣：下生成的苯酚碳 止离子可同时与苯酚及氮苯基马来酰皿胺(PMI)缩合，为了提高PMI的转化率，我们采 用滴加苯酚的方法，使PMl的瞬时浓度远远火于苯酚的浓度，从而使反应朝利于PMI转化 的方向进行。 2．改性酚醛树脂的结构表征 ， ，一7． ．．』 ，_…1W．＼2一C一， ‘：?㈣ 1704d_I ·cⅢmqw 弋 sulfoxide-d6)ofPPMF ofPPMF Figure2．1℃NMR(dimethyl Figure3．FTIRspectra 从图2中可以看出。改性酚醛树脂的核磁谱图中既有酚醛树脂特征峰，又有PMI的峰， 同时还有微弱的羟甲基的特征峰，可知合成的共聚物中还有未完全缩合的羟甲基。图3中 PPMF的红外谱图也存在羟甲基的特征峰(1004cm“)。 3．改性酚醛树脂的固化性能 从图4中可以看出，PPMF树脂固化分为两个阶段，第一阶段在1500c附近，这主要由 于树脂中的羟甲基间的相互缩合丽出现的放热峰，第二阶段在2500C附近出现的放热峰主要 由于PMI的双键打开自交联而形成。从图3中PPMF树脂在同化前后的红外光谱中也得到 2012561 educrl 国家杰出青年科学基金项目资助(No 7)、通讯联系人李伯耿，男．教授博导，bgli@zju 一83— cm“)的强度大幅度减弱，羟甲基的吸收峰也消 了证实，在固化后PMI双键的特征峰(690 失，同时1780cm。和1704cm。1两处峰的强度也大幅度减弱．说明PMI的双键打开形成了 琥珀酰亚胺环。因此我们推测PPMF树脂的固化历程如图6所示，在1500C左右羟甲基相 互缩合而形成凝胶，在2500C附近PMI的双键打开白交联而形成树脂的固化网络。 害 习 ， 手～＼渊 j { { | i{r、、、、 、 ；；； 、＼、、、、、、、 O……m¨ ，·L…二：一二一